气体在可生物降解聚乳酸中的溶解度研究

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可生物降解聚乳酸(Poly(lactic acid),PLA)是一种新型的生物可降解聚合物,无毒、无刺激、生物相容性好,应用范围十分广泛。但在PLA的合成、生产、加工、成膜等过程中,有各种气体的存在或产生,这些气体会影响PLA产品的性能。因此,研究气体与PLA的相互作用,尤其是在一定压力、温度下的溶解度对PLA在工业上的应用具有非常重要的意义。本文以Peng-Robinson立方形状态方程(PR状态方程)和基于统计缔合流体理论的Perturbed-Chain SAFT状态方程(PC-SAFT状态方程)计算氮气、二氧化碳、水、氧气和乙烯等气体在可生物降解聚乳酸中的溶解度。首先依据聚乳酸的PVT数据和密度数据关联得到了不同分子量的PLA在PR状态方程的能量参数a和体积参数b与PLA分子量的变化规律。然后分别用van der Waals(vdW)混合规则和Wong-Sandler(WS)混合规则,计算气体在PLA中的溶解度,并得到了不同混合规则下对应的的二元交互作用参数。同时,得到PLA在PC-SAFT状态方程中的链段数m、链段直径s和能量参数e/k与可PLA分子量的变化关系。考虑到气体与PLA体积大小的差异对计算结果的影响,在分析已有混合规则的基础上,提出了改进的混合规则,并分别使用Berthelot-Lorentz(B-L)混合规则、Quadratic混合规则和提出改进的混合规则,计算了氮气、二氧化碳、水、氧气、乙烯在可生物降解聚乳酸中的溶解度,及不同混合规则下对应的的二元交互作用参数。用PR状态方程和PC-SAFT状态方程计算了氮气、二氧化碳、水、氧气、乙烯等气体在可生物降解聚乳酸的溶解度,PR状态方程结合WS混合规则以及vdW混合规则的计算误差分别为6.05%和7.31%;PC-SAFT状态方程结合B-L混合规则、Quadratic混合规则以及提出改进的混合规则的计算误差分别为8.79%、8.52%和5.68%。
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