老化多氯联苯的生物可利用性及其在土壤体系中的厌氧修复

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多氯联苯(Polychlorinated Biphenyls)属于持久性有机氯化物,在环境中性质稳定,且易通过食物链富集,对人体和动物组织有“致癌、致畸、致突变”三致效应。多氯联苯在土壤/底泥中随着时间的老化,生物利用性降低,很难被微生物降解。老化行为对多氯联苯在土壤中的可提取性和生物可利用性有一定影响。因此本论文将开展以下两个方面的研究内容:(1)研究土壤中老化的多氯联苯的生物有效性;(2))研究电子供体、结构类似物和表面活性剂对多氯联苯在土壤中的强化厌氧降解效果。选取2,2′,3,4,4′,5-六氯联苯(PCB138)作为目标污染物,对其进行了90 d的老化试验,比较了超纯水、正丁醇溶液和超声提取(丙酮/二氯甲烷)以及索氏抽提(正己烷/二氯甲烷)等4种方法对土壤中不同老化时间PCB138提取率;以赤子爱胜蚓(Eisenia fetida)为土壤模式参照生物,在不同的老化时间里测定蚯蚓体内PCB138的含量与脂肪含量。结果表明,4种方法提取PCB138的能力是索氏抽提(正己烷/二氯甲烷)≈超声提取(正己烷/丙酮)>正丁醇>超纯水溶液;索氏抽提、超声和正丁醇溶液的提取率从最初的87~93%、85~90%、50~60%分别下降到70~76%、65~73%、25~45%,在30~45 d后总提取量保持稳定,而超纯水的提取PCB138的量有限,显示出最低的提取能力且为非重复性结果。PCB138在蚯蚓体内富集量随接触时间增加而增加,在老化30 d左右其体内PCB138富集量最大;在老化30~60 d后,蚯蚓体内的PCB138的含量逐渐下降,健康状况良好的蚯蚓脂肪含量有所下降但不明显。研究表明,正丁醇溶液、超声萃取和索氏抽提提取PCB138提取率,以及老化土壤中蚯蚓对PCB138的富集量,均说明PCB138在土壤中的生物有效性随着老化时间的延长而降低。本研究选取了以2,2′,5,5′-四氯联苯(PCB52)、2,2′,3,4,4′,5-六氯联苯(PCB138)、2,2′,4,4′,5,5′-六氯联苯(PCB153)作为目标污染物,在厌氧条件下考察清远龙塘镇电子垃圾拆解区附近的河流底泥中原有微生物菌群在添加表面活性剂、电子供体、结构类似物强化微生物对PCB厌氧降解。结果表明,底泥中的微生物经过长期驯化厌氧培养25个月后,乳酸钠和挥发性脂肪酸(VFA)对PCB153的降解率分别为25.7%、36.5%,不加电子供体只有底泥条件下的PCB138的降解率是3.2%;在12个月的产甲烷条件厌氧培养下,表面活性剂Tween80、TX-100对PCB52的降解率分别为34.2%、34.1%,与空白对照相比,PCB52的降解效率显著提高;底泥中的微生物经过25个月长期厌氧培养驯化,五氯硝基苯(PCNB)、2,3,4,5-四氯联苯(PCB61)和二溴联苯(4,4′-BB)分别对PCB138的降解率分别为49.2%、44.5%和49.6%,不加结构类似物只有底泥条件下的PCB138的降解率是19.7%。因此,表面活性剂、电子供体、结构类似物均能不同程度的强化微生物对PCBs的厌氧脱氯。
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