【摘 要】
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有机-无机杂化钙钛矿材料具有高载流子迁移率、低激子结合能、高消光系数以及可调节的带隙等优点,可作为高效的吸光层应用于太阳能电池。自2009年首次报道以来,钙钛矿太阳能电池(PSCs)的功率转换效率(PCE)不断提升,目前报道的最高效率已达25.7%。然而,稳定性问题是制约PSCs进一步发展的关键问题之一。利用界面工程策略来钝化钙钛矿表面缺陷,增强钙钛矿层的抗水氧能力,已经成为提升PSCs效率与稳定
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有机-无机杂化钙钛矿材料具有高载流子迁移率、低激子结合能、高消光系数以及可调节的带隙等优点,可作为高效的吸光层应用于太阳能电池。自2009年首次报道以来,钙钛矿太阳能电池(PSCs)的功率转换效率(PCE)不断提升,目前报道的最高效率已达25.7%。然而,稳定性问题是制约PSCs进一步发展的关键问题之一。利用界面工程策略来钝化钙钛矿表面缺陷,增强钙钛矿层的抗水氧能力,已经成为提升PSCs效率与稳定性的常用方法。但是,如何选择合适的界面材料来改善界面微观结构和电学性质对于提高器件效率和稳定性至关重要。因此,本论文利用季铵盐后处理制备低维(LD)钙钛矿界面层,通过构建聚合物改性的双界面层、选用不同分子结构的季铵盐等优化低维钙钛矿界面层的微观结构以及电学性质来改善基于平面结构的碳基PSCs的效率和稳定性。具体研究内容如下:(1)利用p型聚合物半导体层调控一维(1D)钙钛矿界面层的生长过程,构建了聚合物/1D钙钛矿双界面层结构,改善了钙钛矿界面层的微观结构与电学性质。采用季铵盐四丁基碘化铵(TBAI)作为后处理材料,可以与钙钛矿表面过量的碘化铅(Pb I2)作用形成1D钙钛矿。但是由于Pb I2往往形成大尺寸团聚物,导致1D钙钛矿界面层的形貌不可控。因此,我们用含有聚[[4,8-双[(2-乙基己基)氧基]-苯并[1,2-B:4,5-B’]二噻吩-2,6-二基][3-氟-2-[(2-乙基己基)羰基]噻吩[3,4-b]并噻吩(PTB7)聚合物的反溶剂预先处理钙钛矿薄膜。PTB7可以调控1D钙钛矿的生长过程,在钙钛矿表面形成更加光滑、平整的1D钙钛矿界面层。该方法制备的1D钙钛矿界面层有助于钝化钙钛矿表面缺陷,同时显著改善界面电荷的传输性质。经过PTB7/TBAI界面改性的碳基PSC,其PCE由最初的15.11%提高到17.03%。此外,PTB7/TBAI界面改性的器件具有显著改善的稳定性,能够在湿热条件下,528 h后保持初始PCE的80%以上。(2)研究了具有非对称结构短烷烃链的季铵盐对低维钙钛矿界面层的影响。通过选用季铵盐乙基三丙基碘化铵(EPAI)作为界面改性材料,可以减缓与薄膜表面过量Pb I2的反应速率,形成更加平整、光滑的低维钙钛矿界面层,同时能够钝化钙钛矿表面缺陷,提高钙钛矿薄膜的抗水氧能力。且短链的分子结构有助于改善钙钛矿界面电学性质,促进界面电荷转移。经过EPAI界面改性的碳基PSC实现了17.81%的PCE,表现出更低的迟滞效应。此外,EPAI界面改性后的器件在高湿度下的稳定性得到了明显增强,在相对湿度70-80%条件下存储1152h后,未封装的器件仍保持着初始PCE的97.09%。(3)研究了利用芳烃类的季铵盐三甲基苯基碘化铵(PTAI)来提高甲脒碘化铅(FAPb I3)钙钛矿的相稳定性,从而改善FAPb I3钙钛矿太阳能电池的性能与稳定性。研究结果表明,含苯环的PTAI分子可以与钙钛矿表面过量的Pb I2作用形成低维钙钛矿层,增强薄膜的疏水性与相稳定性,同时改善薄膜的表面形貌。PTAI还可以减少钙钛矿薄膜表面的缺陷,抑制钙钛矿薄膜的非辐射复合。经过PTAI界面改性的碳基PSC,其PCE由初始的16.17%提高到18.06%,且显著降低了器件的迟滞效应。此外,PTAI界面改性的器件具有较高的湿度稳定性,在湿度为40-50%的空气中存储30天后,PTAI界面改性的器件仍保持着初始的93.20%。
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