【摘 要】
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钠元素因丰度高、价格低而在钠离子电池方面的研究备受关注,但因钠离子的原子半径比锂离子更大,导致以石墨作为负极的层间距无法支持钠离子的顺利脱嵌。以Bi2Se3为代表的拓扑绝缘体材料,因其特殊的表面态而具有优异的表面导电性,虽然其输运性质备受关注,但是应用领域却有待拓宽,且其用于电化学储能领域的研究鲜有报道。Bi2Se3是由范德华力相结合的二维层状材料,其层间距远高于石墨,结合其表面高导电特性,有望成
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钠元素因丰度高、价格低而在钠离子电池方面的研究备受关注,但因钠离子的原子半径比锂离子更大,导致以石墨作为负极的层间距无法支持钠离子的顺利脱嵌。以Bi2Se3为代表的拓扑绝缘体材料,因其特殊的表面态而具有优异的表面导电性,虽然其输运性质备受关注,但是应用领域却有待拓宽,且其用于电化学储能领域的研究鲜有报道。Bi2Se3是由范德华力相结合的二维层状材料,其层间距远高于石墨,结合其表面高导电特性,有望成为高倍率、高比容量的钠离子电池负极材料。然而,由于Bi2Se3多种储能反应使其在充放电过程中体积变化剧烈,造成Bi2Se3的粉化、脱落,导致电池比容量迅速衰减,因此,其电极长周期稳定充放电的问题仍待解决。本文以提高Bi2Se3的循环稳定性和比容量为目的,分别采用构建异质结构和包覆的方法,系统研究了异质结及纳米结构设计对材料微观结构及储能特性的影响规律,具体研究内容如下:利用水热法制备Bi2Se3前驱体,结合在空气中的快速退火处理,构建不同复合比例的Bi2Se3/Bi2O3异质结构。与水热法制备Bi2O3前驱体随后在管式炉中硒化不同,本方法显著降低了硒粉的使用量和材料制备的时间成本,有效提高材料的合成效率。此外,Bi2Se3可提供快速的载流子输运通道。Bi2O3理论比容量高,可提高复合材料的比容量。作为钠离子电池负极时,Bi2Se3/Bi2O3电极在经过100次充放电后仍保持310 m Ah/g的比容量,而同样条件下,Bi2Se3和Bi2O3电极的放电比容量分别仅为35和158 m Ah/g。为探索提高Bi2Se3循环稳定性的方法,本文利用原子层沉积技术,在Bi2Se3外部均匀包覆纳米厚的无定形Ti O2层(150圈Ti O2的厚度大约为4 nm)。该设计不仅利用了异质界面处电子结构的调控作用,还结合Ti O2包覆层良好的化学/电化学稳定性和优异的机械性能,可有效承受Bi2Se3的体积膨胀,进而提高Bi2Se3复合电极的稳定性。得益于异质结和Ti O2包覆层的优势,Bi2Se3/Ti O2复合电极的比容量可达385.6 m Ah/g,并在400次充放电后仍保持281.4 m Ah/g的比容量。上述对高体变电极材料的结构设计和稳定性优化方法为此类材料在储能领域的应用提供了实验依据和可行性参考。
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