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氧离子固体电解质因其在固体氧化物燃料电池(SOFC)、氧传感器、温度传感器、透氧膜等方面有着广泛的应用而倍受关注。2000年Lacorre等人报道的一种新型的氧离子导体钼酸镧(La2MO2O9),即使不掺杂低价金属阳离子,其晶格内部也具有相当数量的本征氧空位,同等条件下具有高于稳定化ZrO2的氧离子电导率。
本文通过高温固相法合成了双掺杂(La1-xSrx)2(Mo1-yAly)2O9(x=0.05,y=0、0.01、0.03、0.05;x=0.025,y=0、0.01、0.03)系列样品,分别对样品进行了XRD、SEM表征。以该系列样品为固体电解质、多孔性铂为电极,采用交流阻抗谱、气体浓差电池等方法研究了各样品在550~1000℃下不同气氛中的导电特性。系列样品测试结果表明:样品均为单一立方相La2MO2O9结构;氧浓差电池电动势的实测值与理论值吻合得很好,氧离子迁移数为1,表明样品在该温度下、氧气气氛中为纯氧离子导体;x=0.025样品的导电性能优于x=0.05样品的导电性能;该系列样品中,x=0.025,y=0.01的样品具有最高的电导率,1000℃时的电导率高达0.067 S.cm-1。
首次通过高温固相法合成了La2(Mo1-zSc)2O9(z=0、0.01、0.03、0.05、0.07)系列样品,分别对样品进行了XRD、SEM表征。以该系列样品为固体电解质、多孔性铂为电极,采用交流阻抗谱、气体浓差电池方法研究了各样品在450~850℃下不同气氛中的导电特性。结果表明:样品均为单一立方相La2MO2O9结构;氧浓差电池电动势的实测值与理论值吻合得很好,氧离子迁移数为1,表明样品在该温度下、氧气气氛中为纯氧离子导体;样品在高、低氧分压气氛中的导电性不同,在较高的氧分压范围(pO2=10-13~1atm),电导率与氧分压变化无关,表明在该氧分压范围样品为纯的氧离子导体,这与氧浓差电池电动势测定结果相吻合;在较低的氧分压范围(pO2=10-14~10-20atm),电导率随氧分压降低而升高,表明在该氧分压范围样品为氧离子与电子的混合导体,电子电导的产生与样品中的高价钼被还原为低价钼有关;掺杂量对样品的氧离子电导率有着显著影响:当Sc3+的掺杂量z≥0.05时能抑制相变:随着掺杂量z的增加,样品的电导率先增大后减小,存z=0.05时电导率最高,850℃时电导率为004 S·cm-1。
在基础性质研究的基础上,本文还进行了氧离子固体电解质的应用研究。以水热法合成的氧离子导体YSZ(8%Y2O3·ZrO2)作为电解质,制作了小型便携式氧传感器,用于测定钢瓶中高纯Ar等气体中的氧含量,这扩大了YSZ氧离子导体的应用范围,并为新型氧离子导体La2MO2O9应用于氧传感器提供了重要参考。