芳基/乙烯基(拟)卤代物与烯烃的Mizoroki-Heck偶联反应是构建Csp~2-Csp~2键的有效方式之一。最近的研究进展表明,烷基亲电试剂也可以与烯烃进行Heck类型偶联反应,形成Csp2-Csp3键。这种烷基亲电试剂参与的Heck类型反应一般通过烷基亲电试剂与过渡金属的单电子转移(Single electron transfer mechanism,SET)过程来生成烷基自由基中间体,从而避免缓慢的氧化加成过程,同时抑制β-H消除副反应。当前分子间Heck类型反应的研究主要集中在活化烯烃与烷基亲电试剂之间;相比较之下,非活化烯烃与烷基亲电试剂的分子间Heck类型反应所受到的关注较少,仅在少数情况下使用带有邻位官能团稳定的烷基自由基前体来与非活化烯烃进行Heck类型反应。到目前为止,非活化烯烃与不带有邻位官能团的非稳定烷基自由基中间体的分子间Heck类型反应还没有实现。因此,探索一种新型的方式来实现非活化烯烃与非稳定烷基自由基中间体的分子间Heck类型反应,不仅能够扩展Heck类型反应的研究范畴,同时也能进一步丰富烷基自由基化学。本文以带有导向基团的非活化烯烃为反应底物,在铜催化剂作用下与环酮肟酯化合物作用,从而实现了首例非活化烯烃与非稳定烷基自由基中间体的分子间Heck类型反应,为含有氰基的内烯烃化合物的合成提供了一种新的高效方法。这种基于导向基团策略的方法学与各种非活化烯烃,以及各种环丁酮、环戊酮和环己酮肟酯均能够兼容。进一步的密度泛函理论(Density Functional Theory,DFT)计算表明,仲丁醇与金属环状中间体的协同H-OBz消除过程是该反应获得优异的区域选择性和良好的非对映选择性的主要原因。本文的研究内容主要包括以下两方面:第一部分,总结烷基亲电试剂参与的分子间Heck类型反应的发展现状,同时简述过渡金属催化和光催化的环酮肟酯开环反应。第二部分,介绍本课题的研究背景,首次实现了非活化烯烃与环酮肟酯的分子间Heck类型反应。该反应提供了一种合成氰基内烯烃的高效方法,无需额外添加氰化物,并且具有高度的区域选择性、良好的立体选择性以及较为广泛的官能团兼容性。