本论文主要研究手性布朗斯特酸(或手性磷酸银)催化的不对称加成反应和金属钌手性磷酸(Hoveyda-Grubbs Ⅱ, Zhan-1B和手性磷酸)催化的串联反应,进一步扩宽了这些催化体系的应用范围,简洁高效地合成了一系列手性四氢吡喃[3,4-b]并吲哚化合物,1,2-二氢异喹啉,二氢苯并呋喃以及3,4-二氢苯并[1,4]嗯嗪衍生物和手性四氢吲哚衍生物。第一部分工作使用N-Tf手性磷酰胺为催化剂,完成了吲哚链接α,β-不饱和共轭烯酮的分子内不对称傅克烷基化反应,可以以优秀的收率和高达98%ee的对映选择性得到一系列手性四氢吡喃[3,4-b]并吲哚化合物(THPIs)。催化剂用量可以降低至1mol%,反应的收率和对映选择性并没有降低。产物中的酮官能团经过贝克曼重排、水解和酯化可以转化为酯化合物,产物ee值保持不变。第二部分工作使用BINOL衍生的手性磷酸银实现了邻芳基炔亚胺环化和吲哚的傅克烷基化串联反应,以中等到优秀的收率和对映选择性,构建了一系列手性1,2-二氢异喹啉化合物。同时观察到了一种有趣的现象,高对映纯度的产物可以由低对映纯度的产物通过普通硅胶柱层析获得,它提供了一种获得光学纯化合物的简单策略。第三部分工作使用手性磷酸和金属钌催化剂(Hoveyda-Grubbs Ⅱ),实现了邻烯丙基苯酚和乙烯基酮的烯烃复分解/oxo-Michael串联反应,以良好的收率和对映选择性合成了一系列的二氢苯并呋喃和3,4-二氢苯并[1,4]噁嗪衍生物。第四部分工作同样是利用手性磷酸和金属钌催化剂(Zhan-1B)共催化体系,实现了吡咯取代末端烯烃和乙烯基酮的烯烃复分解/不对称傅克类Michael加成串联反应,以良好的收率和高达93%ee的对映选择性合成了一系列的手性四氢吲哚化合物。手性四氢吲哚化合物是合成天然产物和药物分子的重要中间体,本工作提供了一种方便有效合成该类化合物的方法。