【摘 要】
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离子型聚合物作为一种功能高分子材料因具有较好的溶解性和光化学稳定性以及较小的毒性等优点在环境监测,光电材料开发,医药科学等众多领域得到了广泛的应用。此外离子型聚合物自身带有正负电荷,且具有较好的供电子特性,因此它还可以作为一类识别性能优异的荧光传感材料。本研究选用了两种具有刚性芴环主链的离子型聚合物A和B,主要采用紫外-可见和荧光光谱分析法对两种硝基爆炸物、三种兽药和一种化工染料进行了光学识别研究
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离子型聚合物作为一种功能高分子材料因具有较好的溶解性和光化学稳定性以及较小的毒性等优点在环境监测,光电材料开发,医药科学等众多领域得到了广泛的应用。此外离子型聚合物自身带有正负电荷,且具有较好的供电子特性,因此它还可以作为一类识别性能优异的荧光传感材料。本研究选用了两种具有刚性芴环主链的离子型聚合物A和B,主要采用紫外-可见和荧光光谱分析法对两种硝基爆炸物、三种兽药和一种化工染料进行了光学识别研究:首先,选用了具有刚性芴环主链及带有正电性的离子型聚合物A对芳烃硝基爆炸物2,4,6-三硝基苯酚(TNP)及2,4-二硝基苯酚(DNP)及可能共存的一些有机小分子和金属离子进行了光学识别研究,结果显示在pH=5,7,10的PBS缓冲溶液中只有既具有酚羟基结构又具有硝基结构的TNP及DNP能够通过静电作用、光诱导电子转移(PET)、共振能量转移(FRET)等作用机理快速猝灭离子型聚合物A的荧光,同倍当量的检测环境中可能共存的一些有机干扰物、金属离子均不会影响离子型聚合物A对TNP和DNP的识别。且在0-6μmol L-1及8-20μmol L-1的浓度内离子型聚合物A对TNP、DNP的检测具有良好的线性定量关系,通过计算得出在酸性,中性及碱性条件下TNP和DNP检出限在0.30μmol L-1-0.60μmol L-1和0.86μmol L-1-2.20μmol L-1之间。基于离子型聚合物A对TNP、DNP的荧光特异性识别原理建立的荧光传感器,经验证也成功实现了对自来水样品中TNP、DNP的检测,且效果良好。其次,选用阳离子型聚合物B对常见兽药氯硝柳胺(NCA),呋喃妥因(NFT),呋喃西林(NZF)进行了荧光检测,实验结果表明,离子型聚合物B对NCA、NFT、NZF三种兽药具有良好的的检测效果,三种兽药的荧光猝灭机制均包括光诱导电子转移(PET)、共振能量转移(FRET),由于NCA的结构中的酚羟基能够与离子型聚合物B的季铵化侧链发生静电吸引,因此与其他六种兽药相比离子型聚合物B对NCA选择性最高。110μmol L-1的NCA、NFT、NZF分别可使10μmol L-1离子型聚合物A的荧光猝灭88.89%、83.81%和78.08%。同时,该方法对三种兽药的识别表现出极强的抗干扰性,10倍当量的检测环境中可能潜在共存的小分子及金属离子仍不会影响离子型聚合物B对NCA、NFT、NZF的识别。此外,离子型聚合物B对上述三种兽药的检测均在0-24μmol L-1具有较好的线性范围,检出限分别为1.70μmol L-1、1.44μmol L-1、1.15μmol L-1,而且,乙醇为溶剂空白样加标回收实验也验证了该荧光传感方法对识别检测以上三种兽药的准确性。该方法在NCA,NFT和NZF的检测中具有较大的潜在应用价值。最后,我们使用离子型聚合物A对工业染料金胺O(AO)进行光学识别研究,研究结果显示,仅60μmol L-1的AO便可使10μmol L-1离子型聚合物A的荧光迅速猝灭97%。检测环境中可能共存的一些小分子和金属离子在浓度浓度高于5倍AO的条件下仍不会影响离子型聚合物A对AO的特异性识别。在pH=5,7,10水环境下离子型聚合物A对AO的检测均在0-3μmol L-1具有较好的线性范围,最低检出限分别为0.62μmol L-1、0.50μmol L-1、0.39μmol L-1,自来水样的加标回收实验结果也验证了该荧光传感方法的高灵敏度,高选择性和在实际水环境中检测AO的实用性,同时也为药物和食品中非法添加AO的检测提供了可能。通过结合AO和离子型聚合物A作用后的紫外-可见光谱,发现离子型聚合物A对AO的高选择性主要是基于二者之间形成的氢键以及共振能量转移机制(FRET)。
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