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1 程序升温脱附(TPD) 根据TPD实验曲线满足的边界条件,构造了描述其峰高H与湿度T之间定量关系的D—M分布函数: H(T)=K(T-T0)α(Tf-T)(be-C(T-T(?)n)2)以此函数解析具有理想峰形的TPD曲线,能够方便地求解线性升温条件下的微分方程,进行脱附动力学参数的计算。当TPD曲线存在拖尾现象时,借助D—M分布函数,通过一维搜索、限制性三元线性回归可确定表面复盖度,从而完成这类复杂TPD谱图的定量解析。 在已有工作的基础之上,对提出的理论分析方法进行了总结归纳,指出:在根据TPD实验曲线计算脱附动力学参数时,应视表面能量分布的具体类型,选择合理的理论分析方法。 2 程序升温还原(TPR) 从常用的气—固相还原反应速率模型出发,讨论了定量解析TPR谱图,求取还原动力学参数的若干方法。在能量均匀分布的假设下,采用前人及本章提出的方法对金属氧化物催化剂的TPR谱图进行了解析,得到了相互印证的计算结果。综合考虑实验数据,建立了由实验上易获取的参数估算还原活化能的经验公式。在能量非均匀分布的前提下,提出了解析TPR谱图的计算方法,以实例对方法的使用做了说明,指出了两种不同前提下