论文部分内容阅读
摘要：阐述了我国现有纺织品检测技术和检测机构发展方向，重点分析了现代化学分析的检测方法及检测仪器的展望。同时，一些新的检验方法被实验人员应用于实践中，检验的精确度向痕量检测方向发展。这些必将推动我国生态纺织品检测的进一步发展。
关键词：甲醛;农药残留;重金属离子;致敏性染料;致癌染料
拉近我国现代纺织品准体系与国外的标准体系的差距对国内企业来说十分重要。近年来，我国纺织品标准修订速度之快，是前所未有的。为适应国内外贸易和新型产品问世等需要，制修了一大批纱线、织物产品标准和方法标准，使我国纺织品测试方法逐步和国际接轨。
随着我国科技进步和纺织行业技改工作的深入，可以说，目前我国国内常规纺织仪器的发展已经基本能满足纺织工业对纺织材料性能测试的要求。一批高科技含量的测试仪器纷纷上市，如：电容式条干仪、电容式纤维长度仪、全自动单纱强力仪、二次压差式纤维细度仪等。个别仪器已经或者基本接近国际先进水平。这为我国纺织品的技术检测提供了较大的选择空间，特别是我国纺织仪器生产供应已由卖方市场转化为买方市场。
大量先进的分析测试类仪器被应用于纺织品检测中，这些大型仪器的应用，提高了检测的准确性，减少了人工操作的实验误差。
1、纺织品检测仪器状况
近几年来，企业的常规纺织仪器一般都采用计算机技术进行功能控制和数据处理。可以说，计算机和电测技术的普及应用，已成为当前检测仪器发展的主流。大量事实也证明，采用计算机和电测技术改造传统落后的检测方式对简化仪器结构、提高检测精確度、工作稳定性和可靠性等有着明显的优越性。现在具有我国技术特色的微机控制的框架测长仪、纱线捻度仪、织物折皱弹性仪等纷纷推出。其他如通风型烘箱、光电式黑板条干、带出汗功能的暖体铜人、棉纤维高容量测试的功能单元开发成果都体现了我国的技术特色。
2、纺织品概念及纺织品化学类检测
纺织品概括来说，指采用对周围环境无害或少害的原料，并合理利用原料生产出对人体无害而且可降解、可回收的产品。
纺织品检验检测中被限量或限用的主要有毒有害物质是重金属、甲醛、酚含量、色牢度、农药残留和禁用染料等。根据Oeko-Tex 200（检测标准）的检测程序，授权使用Oeko-Tex标志的检测程序有12大类，分为：pH值测定、甲醛测定、可提取重金属、农药残留、酚含量、禁用染料、有机氯载体、PVC增塑剂含量、有机锡化合物、色牢度、挥发性物质及有气味混合物的测定、敏感性气味等。目前国内生态纺织品检测技术主要分为以下几个方面。
2.1外观检测
外观检测就是对纺织产品的一些表象指标进行的检测。如纱线的粗细、条干均匀性;坯布的光洁度与平整性、纬斜;纺织服装成品的加工制造水平等以及它们标签运用的正确性、规格的准确性，还包括色差、织疵、污渍存在的状况以及异常气味等。
2.2物理性能检测
物理性能检测就是对一些涉及纺织产品质地、尺寸变化和牢度指标进行的检测。如纱线强力、加捻、牵伸及卷绕程度;染色纱线、坯布及服装成品面料的各项色牢度指标，如耐水浸、耐水洗、耐干湿摩擦、耐酸碱汗渍、耐唾液（只针对婴幼儿用品）、耐光照、耐光与耐汗渍混合等;坯布的成份含量、密度与克重、缩率、顶破与撕破强力、悬垂性;服装面辅材料及填充物的成份含量、重量、水洗或干洗后尺寸变化、特殊部位缝制牢度、起毛起球、服装成品残针滞留、羽绒制品的绒子含量、清洁度、蓬松度等。
2.3化学检测
化学检测就是对一些涉及纺织产品化学性能变化方面指标进行的检测。如织物及服用面料的 pH 值、甲醛、禁用偶氮染料、游离重金属、有机挥发物、异味;羽绒制品耗氧量及有害微生物细菌存活等，下面就几种化学检测进行详细说明。
（1）游离甲醛的检测
纺织品中游离甲醛的测定方法有分光光度法、色谱法、电化学法等，在国内广泛应用的方法是国家标准GB/T2912.1-2009《纺织品 甲醛的测定》中规定的方法及利用乙酰丙酮显色的分光光度法。分光光度法具有仪器简单、灵敏度高、操作方便、重现性好等特点，因而在实际检测工作中被普遍采用。
研究人员对这种方法进行了深入研究，其中使用紫外可见分光光度计进行了利用比色法进行纺织品中的甲醛含量测定的确认研究，得出双甲酮确认试验并不适合于纺织样品中甲醛实际含量的测定。同时，还使用可见分光光度计进行了利用乙酰丙酮分光光度法测定功能非织造布中甲醛含量的研究，得出该法测定功能非织造布中甲醛含量时，具有完善、准确、重现性好的优点，适合相关部门使用。进行了乙酰丙酮光度法测定纺织品中游离甲醛总量方法的改进研究，经试验采用水浴恒温振荡器代替一般恒温水浴可改善反应条件，提高工作效率。
（2）农残检测
由于在纺织原材料的生产过程中，有些地区大量使用杀虫剂、化肥和除草剂，导致农药残留于棉花、麻纤维之中。同时一些农药与防虫蛀剂的使用，使得毛纺织品中也存在农药残留。
GC-MS技术：采用超声波提取和固相萃取（SPE）净化技术，研究建立了纺织品中77种农药残留量的GC-MS的检测方法和阳性确认方法。
固相微萃取（SPME）技术：使用气相色谱仪（配5972MSD）通过GCPMS定量分析测定棉、麻等生态纺织品中农药残留，得出测定重现性为75%～100%，该方法对有机酚（OCPs）检出限小于0.01 mg/Pkg，回收率在97.8%～99.6%之间，相对标准偏差在5.0%～6.0%之间，对五氯苯（PCP）的检出限为0.05Mg/Pkg，回收率为75.6%～86.2%，相对标准偏差为5.2%～12.9%。
高效液相色谱仪：（配二极管阵列检测器）建立了高效液相色谱——二极管阵列检测器同时测定棉织品中9种有机氯杀虫剂和除草剂的方法。该法准确、简便、快速，可以满足Oeko-Tex 100的要求。 GC-MS：利用SPME技术结合GC-MS法，对棉织物中加入的7种棉花种植中常用的痕量有机磷农药进行检测，此方法快速、灵敏，解决了生态纺织品无溶剂化萃取的基质效应问题。
一些有机磷农药常被喷洒在羊毛上用于驱赶苍蝇和杀死虱子，但如果使用或处理不当就会使其残留在羊毛上进入产品中。
（3）重金属离子检测
纺织品中的重金属离子主要来源于染料与天然纤维生长过程中的环境迁移。如应用于毛织物染色中的酸性媒介染料与天然彩色棉。近些年来一些天然染料被人们作为环保的概念应用于印染中，但由于天然染料使用中必须使用媒染剂，而媒染剂都含有重金属离子，造成了重金属离子含量超标。
原子吸收光谱仪：研究了微波消解-原子吸收法测定天然纺织品中的重金属元素。得出以微波消解加热消解纺织样品减少了分解样品的时间，试剂用量少，环境密闭，空白值低，精密準确且效率高。
微波灰化炉及原子吸收仪：研究了结合微波灰化的消解技术，利用氢化物发生原子荧光光谱法线性范围宽、检出限低和灵敏度高的优点来测定砷含量。
ICP-AES：以模拟酸性汗液萃取样品，以ICP-AES同时测定纺织品中铅，砷，铜，铬，镉，钴，镍和锑8种元素的含量，文中方法检出限在0.004～0.044 mg/PL之间，回收率为96.1%～102.8%，相对标准偏差为0.65%～3.25%，能较好的测定纺织品中的多种重金属残留量。
（4）禁用染料的检测
禁用染料主要分为致敏性染料与致癌性染料。20世纪30年代，日本人发现溶剂黄可以引
起老鼠的肝细胞癌变后，人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性[。自德国公布5食品及日用消费品法6第2修正案，明令禁止使用可能还原出联苯胺等20种疑致癌芳香胺的偶氮染料后，有关禁用染料的问题引起了世界范围内的广泛重视。研究表明，禁用染料在与人体皮肤的长期接触中，会在人体正常代谢过程中分泌物的生物催化作用下或因色牢度差通过皮肤吸收而在人体内发生分解还原，产生某些对人体有致癌性的芳香胺，具有潜在的致癌性。我国纺织品的含致癌芳香胺的禁用偶氮染料的样品虽然逐年下降，但检出率依然偏高。致敏性染料是指能够引起人体的皮肤和器官过敏并且严重影响人体健康的染料。
前已涉嫌的染料有20种，均为分散染料。同时，一些复配型染料中由于含有分散染料也会产生致敏性。
3、结语
为了促进纺织服装行业质量水平新的提升，迎接全球纺织服装行业激烈竞争的挑战，各级专业质量检测机构一定要在科学发展观的统领下，不断强化现代服务意识，在国家和市场主管部门的指导下，努力提高自身对纺织品安全性、功能性和诚信可靠等各项指标的检测判定能力，以便能以科学的方法、精准的数据和权威的结论对各种不同纺织品的质地性能、技术含量、质量水平及所具有的功能做出评定，促进纺织产业健康发展，更好地保护消费者利益。
参考文献：
[1]颜红.比色法测定纺织品中甲醛含量的确认研究[J].光谱实验室，2011
[2]盛杰侦，王素玲，朱宏达.乙酰丙酮分光光度法测定功能非织造布中甲醛含量[J].产业用纺织品，2006（12）
[3]徐建平，陶伟珍，何莉.乙酰丙酮光度法测定纺织品中游离甲醛总量方法的改进[J].理化检验：化学分册，2011
关键词：甲醛;农药残留;重金属离子;致敏性染料;致癌染料
拉近我国现代纺织品准体系与国外的标准体系的差距对国内企业来说十分重要。近年来，我国纺织品标准修订速度之快，是前所未有的。为适应国内外贸易和新型产品问世等需要，制修了一大批纱线、织物产品标准和方法标准，使我国纺织品测试方法逐步和国际接轨。
随着我国科技进步和纺织行业技改工作的深入，可以说，目前我国国内常规纺织仪器的发展已经基本能满足纺织工业对纺织材料性能测试的要求。一批高科技含量的测试仪器纷纷上市，如：电容式条干仪、电容式纤维长度仪、全自动单纱强力仪、二次压差式纤维细度仪等。个别仪器已经或者基本接近国际先进水平。这为我国纺织品的技术检测提供了较大的选择空间，特别是我国纺织仪器生产供应已由卖方市场转化为买方市场。
大量先进的分析测试类仪器被应用于纺织品检测中，这些大型仪器的应用，提高了检测的准确性，减少了人工操作的实验误差。
1、纺织品检测仪器状况
近几年来，企业的常规纺织仪器一般都采用计算机技术进行功能控制和数据处理。可以说，计算机和电测技术的普及应用，已成为当前检测仪器发展的主流。大量事实也证明，采用计算机和电测技术改造传统落后的检测方式对简化仪器结构、提高检测精確度、工作稳定性和可靠性等有着明显的优越性。现在具有我国技术特色的微机控制的框架测长仪、纱线捻度仪、织物折皱弹性仪等纷纷推出。其他如通风型烘箱、光电式黑板条干、带出汗功能的暖体铜人、棉纤维高容量测试的功能单元开发成果都体现了我国的技术特色。
2、纺织品概念及纺织品化学类检测
纺织品概括来说，指采用对周围环境无害或少害的原料，并合理利用原料生产出对人体无害而且可降解、可回收的产品。
纺织品检验检测中被限量或限用的主要有毒有害物质是重金属、甲醛、酚含量、色牢度、农药残留和禁用染料等。根据Oeko-Tex 200（检测标准）的检测程序，授权使用Oeko-Tex标志的检测程序有12大类，分为：pH值测定、甲醛测定、可提取重金属、农药残留、酚含量、禁用染料、有机氯载体、PVC增塑剂含量、有机锡化合物、色牢度、挥发性物质及有气味混合物的测定、敏感性气味等。目前国内生态纺织品检测技术主要分为以下几个方面。
2.1外观检测
外观检测就是对纺织产品的一些表象指标进行的检测。如纱线的粗细、条干均匀性;坯布的光洁度与平整性、纬斜;纺织服装成品的加工制造水平等以及它们标签运用的正确性、规格的准确性，还包括色差、织疵、污渍存在的状况以及异常气味等。
2.2物理性能检测
物理性能检测就是对一些涉及纺织产品质地、尺寸变化和牢度指标进行的检测。如纱线强力、加捻、牵伸及卷绕程度;染色纱线、坯布及服装成品面料的各项色牢度指标，如耐水浸、耐水洗、耐干湿摩擦、耐酸碱汗渍、耐唾液（只针对婴幼儿用品）、耐光照、耐光与耐汗渍混合等;坯布的成份含量、密度与克重、缩率、顶破与撕破强力、悬垂性;服装面辅材料及填充物的成份含量、重量、水洗或干洗后尺寸变化、特殊部位缝制牢度、起毛起球、服装成品残针滞留、羽绒制品的绒子含量、清洁度、蓬松度等。
2.3化学检测
化学检测就是对一些涉及纺织产品化学性能变化方面指标进行的检测。如织物及服用面料的 pH 值、甲醛、禁用偶氮染料、游离重金属、有机挥发物、异味;羽绒制品耗氧量及有害微生物细菌存活等，下面就几种化学检测进行详细说明。
（1）游离甲醛的检测
纺织品中游离甲醛的测定方法有分光光度法、色谱法、电化学法等，在国内广泛应用的方法是国家标准GB/T2912.1-2009《纺织品 甲醛的测定》中规定的方法及利用乙酰丙酮显色的分光光度法。分光光度法具有仪器简单、灵敏度高、操作方便、重现性好等特点，因而在实际检测工作中被普遍采用。
研究人员对这种方法进行了深入研究，其中使用紫外可见分光光度计进行了利用比色法进行纺织品中的甲醛含量测定的确认研究，得出双甲酮确认试验并不适合于纺织样品中甲醛实际含量的测定。同时，还使用可见分光光度计进行了利用乙酰丙酮分光光度法测定功能非织造布中甲醛含量的研究，得出该法测定功能非织造布中甲醛含量时，具有完善、准确、重现性好的优点，适合相关部门使用。进行了乙酰丙酮光度法测定纺织品中游离甲醛总量方法的改进研究，经试验采用水浴恒温振荡器代替一般恒温水浴可改善反应条件，提高工作效率。
（2）农残检测
由于在纺织原材料的生产过程中，有些地区大量使用杀虫剂、化肥和除草剂，导致农药残留于棉花、麻纤维之中。同时一些农药与防虫蛀剂的使用，使得毛纺织品中也存在农药残留。
GC-MS技术：采用超声波提取和固相萃取（SPE）净化技术，研究建立了纺织品中77种农药残留量的GC-MS的检测方法和阳性确认方法。
固相微萃取（SPME）技术：使用气相色谱仪（配5972MSD）通过GCPMS定量分析测定棉、麻等生态纺织品中农药残留，得出测定重现性为75%～100%，该方法对有机酚（OCPs）检出限小于0.01 mg/Pkg，回收率在97.8%～99.6%之间，相对标准偏差在5.0%～6.0%之间，对五氯苯（PCP）的检出限为0.05Mg/Pkg，回收率为75.6%～86.2%，相对标准偏差为5.2%～12.9%。
高效液相色谱仪：（配二极管阵列检测器）建立了高效液相色谱——二极管阵列检测器同时测定棉织品中9种有机氯杀虫剂和除草剂的方法。该法准确、简便、快速，可以满足Oeko-Tex 100的要求。 GC-MS：利用SPME技术结合GC-MS法，对棉织物中加入的7种棉花种植中常用的痕量有机磷农药进行检测，此方法快速、灵敏，解决了生态纺织品无溶剂化萃取的基质效应问题。
一些有机磷农药常被喷洒在羊毛上用于驱赶苍蝇和杀死虱子，但如果使用或处理不当就会使其残留在羊毛上进入产品中。
（3）重金属离子检测
纺织品中的重金属离子主要来源于染料与天然纤维生长过程中的环境迁移。如应用于毛织物染色中的酸性媒介染料与天然彩色棉。近些年来一些天然染料被人们作为环保的概念应用于印染中，但由于天然染料使用中必须使用媒染剂，而媒染剂都含有重金属离子，造成了重金属离子含量超标。
原子吸收光谱仪：研究了微波消解-原子吸收法测定天然纺织品中的重金属元素。得出以微波消解加热消解纺织样品减少了分解样品的时间，试剂用量少，环境密闭，空白值低，精密準确且效率高。
微波灰化炉及原子吸收仪：研究了结合微波灰化的消解技术，利用氢化物发生原子荧光光谱法线性范围宽、检出限低和灵敏度高的优点来测定砷含量。
ICP-AES：以模拟酸性汗液萃取样品，以ICP-AES同时测定纺织品中铅，砷，铜，铬，镉，钴，镍和锑8种元素的含量，文中方法检出限在0.004～0.044 mg/PL之间，回收率为96.1%～102.8%，相对标准偏差为0.65%～3.25%，能较好的测定纺织品中的多种重金属残留量。
（4）禁用染料的检测
禁用染料主要分为致敏性染料与致癌性染料。20世纪30年代，日本人发现溶剂黄可以引
起老鼠的肝细胞癌变后，人们才意识到偶氮染料及其中间体在生产与使用过程中的危险性[。自德国公布5食品及日用消费品法6第2修正案，明令禁止使用可能还原出联苯胺等20种疑致癌芳香胺的偶氮染料后，有关禁用染料的问题引起了世界范围内的广泛重视。研究表明，禁用染料在与人体皮肤的长期接触中，会在人体正常代谢过程中分泌物的生物催化作用下或因色牢度差通过皮肤吸收而在人体内发生分解还原，产生某些对人体有致癌性的芳香胺，具有潜在的致癌性。我国纺织品的含致癌芳香胺的禁用偶氮染料的样品虽然逐年下降，但检出率依然偏高。致敏性染料是指能够引起人体的皮肤和器官过敏并且严重影响人体健康的染料。
前已涉嫌的染料有20种，均为分散染料。同时，一些复配型染料中由于含有分散染料也会产生致敏性。
3、结语
为了促进纺织服装行业质量水平新的提升，迎接全球纺织服装行业激烈竞争的挑战，各级专业质量检测机构一定要在科学发展观的统领下，不断强化现代服务意识，在国家和市场主管部门的指导下，努力提高自身对纺织品安全性、功能性和诚信可靠等各项指标的检测判定能力，以便能以科学的方法、精准的数据和权威的结论对各种不同纺织品的质地性能、技术含量、质量水平及所具有的功能做出评定，促进纺织产业健康发展，更好地保护消费者利益。
参考文献：
[1]颜红.比色法测定纺织品中甲醛含量的确认研究[J].光谱实验室，2011
[2]盛杰侦，王素玲，朱宏达.乙酰丙酮分光光度法测定功能非织造布中甲醛含量[J].产业用纺织品，2006（12）
[3]徐建平，陶伟珍，何莉.乙酰丙酮光度法测定纺织品中游离甲醛总量方法的改进[J].理化检验：化学分册，2011