乙烯装置副产物中一些重要精细化工原料的利用问题

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  【摘 要】 本文对乙烯装置副产物中的C5、C4的分解产物用途进行了分析,又对C5的利用现状进行分析,以供参考。
  【关键词】 乙烯;C5;C4;用途
  一、前言
  在乙烯装置中副产的抽余C4、裂解C5是重要的化工原料,通过对其合理利用,能够大大提高利用率。
  二、C5的综合利用
  C5馏分既可以作为燃料来进行利用,也可以作为化工材料来进行利用。与燃料相比,化工原料的经济效益更大。因为这些化工原料的化学性质非常的活泼,是进行香料、杀虫剂、固化剂等相关产品生产的重要原料,具有高度的生产附加值。目前,世界各国都在关注并研究石油裂解C5馏分的综合利用问题。
  1、异戊二烯的主要用途。异戊二烯是C5馏分中应用最广泛的一种化工原料。异戊二烯主要用途有以下几种:
  第一,用于进行高分子化合物的合成,例如丁基橡胶等。
  第二,用于新激素、香料等物质的制作。
  第三,用于生产具有高效但是毒性比较小的杀虫剂。从世界各国对于异戊二烯的利用情况来看,百分之四十以上的异戊二烯用来制作异戊橡胶以及SIS,百分之四左右的异戊二烯用于合成丁基橡胶。
  另外,异戊二烯还可以用来进行较为精细的化学物品的制作。异戊二烯既可以用来制造杀虫剂,也可以用来制造医药品,更可以用来制作香料。将异戊二烯用来进行精细化学物品的制造,能够产生更大的经济效益,其产品具有更高的生产附加值。
  2、间戊二烯的主要用途。第一,是进行尼龙材料、橡胶以及塑料材料等物质的合成时所要用到的主要原料。第二,用于生产特级精细化学物品,入香料、印刷时所用的油漆等。世界上大部分的间戊二烯都用来进行脂肪族石油树脂的生产,极少量用来进行精细型化工品的制造。在世界各地区中,北美地区是间戊二烯消耗量最多的地区,大约占全世界的百分之六十四,其次是西欧地区以及东亚地区,其消耗量分别占全世界的百分之十二和百分之二十四。
  3、环戊二烯以及双环戊二烯的主要用途
  环戊二烯的主要用途主要有以下几方面:用于橡胶、杀虫剂的生产、用于石油树脂、固化剂等物质,或者也可以用来进行水泥的制作,将其作为建筑材料。双环戊二烯的主要用途主要有以下几方面:
  第一,可以用双环戊二烯来进行加氢石油树脂的制备,在进行卫生材料的制作时用作胶黏剂。
  第二,双环戊二烯具有较好的热稳定性,可以来进行不饱和聚酯的生产。
  第三,可以用来进行香料、杀虫剂等精细化学用品的制作。
  第四,可以与乙烯以及丙烯这两种物质发生共聚反应进行三元乙丙橡胶的制作,能够很好地抵御老化现象、抗酸、耐热等优点。因此,经常将其用于汽车配件的生产。
  三、C4的综合利用
  裂解C4中的约40%~50%(质量分数)的丁二烯被抽提后,剩下的抽余C4其主要的组成为异丁烯与丁烯-1(它们约占原裂解C4的15%(质量分数)和20%(质量分数))。过去,异丁烯主要用于制造MTBE(甲基叔丁基醚),而MTBE则是用来提高无铅汽油的辛烷值。但近年来,有人提出MTBE可能有致癌作用,因而影响了MTBE在汽油中的使用,多少也影响到异丁烯的利用问题。
  目前,异丁烯的另二个主要用途为制丁基橡及制有机玻璃单体MMA(甲基丙烯酸甲酯)。丁基橡胶是作为内胎或衬里用,用量有限。而MMA主要用于建筑装潢,前景看好,但其价格较高,因此必须降低成本,才有市场竞争力。同时这一生产路线还受到另一由丙酮氰醇原料路线制MMA的竞争。按一般技术经济比较,异丁烯氧化所得MMA的成本为丙酮氰醇所得的70%左右。但如果有大量的丙烯腈(AN)副产HCN,而且苯酚丙酮联产的丙酮又滞销,则另当别论。从我国目前建筑行业上升趋势来看,异丁烯氧化制MMA的前景应是比较乐观的,据了解,一些国外生产商目前正在南方一带拟建一定规模的MMA工厂。因此,异丁烯的再利用问题将会成为一热点。
  近年来,利用抽余C4走顺酐路线制BDO的新技术已被大家所接受。它的出现几乎淘汰了传统的乙炔路线。BDO作为聚氨酯(PU)的主要搭档二元醇之一,有其独特的功能。做成氨纶等纤维,弹性特别好。当今人民生活水平与质量不断提高,不仅大型家电普及,汽车也将进入百姓家庭。因此对各种弹性塑料、高档保温(建筑)材料等的需求也将日益骤增,PU可称为朝阳工业。更何况大规模的环氧丙烷(PO),及TDI、MDI装置正将兴建,为此相应配套的二元醇之一BDO需求量极大,所以也為抽余C4的充分利用带来了广阔前景。
  四、我国对于石油裂解C5馏分的综合利用现状
  在我国各城市中,在石油裂解C5馏分的综合利用中,上海是实力最为雄厚的一座城市。位于上海市的上海石油化工是最早拥有能够进行石油裂解C5馏分工业装置的石油化工企业,同时也是国内石油裂解C5馏分的综合利用率最高的一家石油化工企业。该企业现在拥有能够进行石油裂解C5馏分工业装置,可用于进行间戊二烯、异戊二烯以及双环戊二烯的分离,其生产能力为每年二点五万吨,同时,该企业还拥有多套先进的配套装置。另外,该企业还在一些方面取得了尤为突出的进步,主要有以下几方面:顺利开发了C5的分离技术工艺包,其生产能力为每年十五万吨;顺利开发了异戊烯的技术工艺包,其生产能力为每年一万吨;顺利开发了芳樟醇的技术工艺包,其生产能力为每年二千五百万吨;顺利开发了戊烷的技术工艺包,其生产能力为每年五万吨。同时,该企业在开发C5下游产品方面也取得了很大的进步,建立了C5产品链,为开发C5的下游产品打下了坚实的基础。对C5馏分的综合利用率已经达到了百分之九十左右,并且有部分C5产品已经具有了出口资格,具有出口资格的C5产品在全部C5产品中占据了大约百分之三十的比重。
  2001年,位于南京市的扬子石油化工企业积极引进外资,采取合资的方式与位于美国的伊斯曼公司进行相关合作,投资二千五十万美元建立了C5石油树脂的生产装置,其生产能力为每年一点八万吨。利用C5石油树脂的生产装置,南京扬子石油化工企业可以进行具有高粘度属性的石油树脂产品的生产,并以具有高粘度属性的石油树脂产品为原材料进行热熔胶的生产。热熔胶是包装材料、婴幼儿用品、胶带、妇女卫生用品以及胶棒等产品重要的生产原料,由于其应用范围十分广泛,因此热熔胶的市场潜力非常大。南京扬子石油化工企业在生产装置上的巨大进步为它带来了丰富的市场需求以及良好的市场前景,必须要重视对于石油裂解C5的综合利用。
  2003年,齐鲁石油化工公司积极借鉴南京扬子石油化工企业的成功经验,积极引进外资,以合资的方式与位于美国的伊斯曼公司进行合作,拥有了C5利用装置,同年,位于兰州的一家石油化工公司拥有了本公司的第一套可以进行C5加氢石油树脂生产的装置,其生产能力为每年八千吨。另外,南京源港石油化工有限公司与国内科研院校对C5的综合利用进行了多年研究开发和实践生产,掌握了独有的生产工艺技术路线,2008年以周边的乙烯装置和重石脑油催化重整装置副产的裂解C5馏分为原料,建立了C5石油树脂的生产装置,其每套装置的生产能力为每年一万吨,同时经技术改造建立了一套年产15万吨的C5分离装置,使宝贵的石油资源得到进一步的深加工利用。
  我国还研发出了能够合成二戊铁的先进工艺,这种工艺方法是将乙醇用作溶剂,然后用环戊二烯进行连续点解,由此合成二戊铁。这种工艺日趋成熟,不断得到完善与发展,能够将二戊铁的合成率控制在百分之六十以上。目前,二戊铁在我国主要是用来制作九十三号汽油,同时与二戊铁相关的产品链也正在建立。国内已经有很多公司都在从事二戊铁及相关产品链的生产。目前,我国固化剂的生产能力大大增强,研发出了能够合成维生素E的相关技术以及能够生产戊二醛的技术,并有了相关的生产装置,此外,我国还加强了对香料、燃料等中间体的技术研发,有些技术已经有了相应规模的生产装置的配套。
  五、结束语
  总之,随着企业竞争的日趋激烈,企业要充分利用中间原料,合理利用这些中间产品,使其创造出更多的经济效益。
  参考文献:
  [1]吴倩,刘雄民,李伟光.精细化工[J]. 2011,18(1)∶58-61
  [2]钱伯章.裂解C5的综合利用及其前景[J].中外能源,2012,15(20):78
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