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[摘 要]丁苯橡胶所排污水主要来自回收段苯乙烯滗淅器分离水和后处理凝聚分离水及洗胶水。此外,还有少量的设备冲洗水以及压缩机、真空泵的机封冷却水等。废水中含有大量环状有机物和低聚物。主要污染物有苯乙烯、甲苯、乙苯、苯甲醛、丁二烯、LAS等。废水中氨氮、总磷、悬浮物含盐量等主要污染物浓度高,COD很难生物降解,在厌氧条件下也不易断链,是当前石化工业难处理工业废水之一。下面主要介绍通过回收单元废水工艺的改造,减少了含油污水的排放,为后续污水处理减少了难度。
[关键词]苯乙烯滗淅器 废水闪蒸槽 含油污水
中图分类号:TM715 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2017)40-0173-01
1.装置情况
抚顺丁苯橡胶装置采用低温乳液聚合法。设计年产20万吨/年,设计能力四条生产线,单线5万吨/年。装置包括单体存储及配制单元、化学品溶液配制单元、聚合单元、单体回收单元、胶乳储存与掺混单元、胶乳凝聚干燥包装单元等6个主要生产单元和制冷单元、现场机柜室等2个辅助设施单元。2012年5月1日正式化工投料试车。开车至今生产了1500E和1502两种牌号橡胶。
2.运行分析
开车初期,回收单元含油污水排放超标问题一直困扰着车间技术人员,通过对苯乙烯滗淅器水溢流槽改造,废水闪蒸槽泵出口四条管线增加转子流量计等措施,极大减少了含油污水的排放,同时减少了向单体存储单元苯乙烯带水问题。
(如图1)一线苯乙烯滗淅器为例(操作介质水和苯乙烯,压力为常压。工作原理:利用苯乙烯与水密度和溶解度不同的原理,通过滗淅器对其沉降分离)大量废水通过废水闪蒸槽排放至苯乙烯滗淅器,滗淅器分为两部分:水室和油室。在水室中通过调节水溢流槽上的手轮调整苯乙烯滗淅器相界面,保证分离效果。
相界面过低,造成含油污水大量排出;过高造成单体存储单元苯乙烯带水问题。
2.1 水溢流槽改造
改造前由于溢流槽浮筒设计过高,当手轮放至最低点造成水室相界面过高,苯乙烯夹杂大量污水带入油室造成了苯乙烯回收大量带水,增加了100单元苯乙烯脱水困难,经常由于静止时间不足,排水时夹带苯乙烯排出,造成污水COD超标事件。
通过改造降低了手轮高度,从而降低了相界面,减少了苯乙烯回收带水,通过采样分析排水中残留苯乙烯浓度,严格控制在0.1%以下,适时调整相界面。
2.2 废水闪蒸槽泵出口四条管线增加转子流量计
废水闪蒸槽2所示(操作压力-50kPa表压)在装置满负荷生产时,回收单元大量含油污水产出,废水中夹带的汽相丁二烯在罐顶进入丁二烯回收系统,剩余废水进入滗淅器。4台苯乙烯滗淅器同时投用,闪蒸槽排水经常由于水量分配不均,造成在苯乙烯滗淅器水室中停留时间不足,苯乙烯与水未完全分离,相界面未分层,大量含有污水被排出。改造后,内槽人员可以及时监盘,将污水在四台滗淅器平均分配,为污水和苯乙烯分离赢得了充足的时间,苯乙烯回收降低了生产成本,同时完成了污水排放指标。
3.提高苯乙烯滗淅器的运行周期
在回收单元滗淅器负责胶乳中苯乙烯的回收、废水的分离排放,如何提高它的运行周期分离效率才能从根本上降低能耗、避免污水超标污染事件。
3.1 苯乙烯脱气塔控制
提高操作人员水平,严格监盘进塔消泡剂流量,平稳控制进塔胶乳流量,控制好塔顶压力及蒸汽加入量,避免塔冲浆事件,给苯乙烯滗淅器造成冲击。
3.2 亚硝酸钠加入控制
亚硝酸钠被称为水相阻聚剂,只在苯乙烯回收系统添加。亚硝酸钠加入过高损耗大,过低易出现苯乙烯滗淅器皂层或造成苯乙烯回收系统单体自聚。稳定控制在160L/h。
3.3 TBC加入控制
TBC化学名称(对叔丁基邻苯二酚)为油相阻聚剂,加到苯乙烯滗淅器,严格添加避免苯乙烯在滗淅器中自聚,造成滗淅器非计划停用。
4.丁苯橡胶废水排放具有很强的腐蚀性,由于污水的水量和水质并不是恒定均匀的,污水的水量往往随生产过程的变化而变化,为了避免给污水处理厂造成冲击,车间增加了污水预处理装置
预处理阶段主要包括水质和水量的调节以及较大体积悬浮物的机械去除。水量和水质的变化使得处理设备不能在最佳的工艺条件下进行,严重时甚至使设备无法工作,为此设置了调节池、对水量和水质进行调节。同时,由于工业污水中含有一些较大的悬浮物,这些杂质可能堵塞水泵机组及管道阀门,所以设置了筛网加以去除,污水经过上述预处理后,保证了后续污水处理厂设施正常运行。
5.结论
(1).通过对水溢流槽改造,减少了对单体存储单元苯乙烯回收带水问题,减少了操作人员脱水的劳动强度,从而回收苯乙烯纯度稳定,保证了苯乙烯聚合进料精度,使生产平稳进行。
(2)廢水闪蒸槽改造提高了装置自动化程度,轻松解决了污水分配不均问题,在环保和节约经济成本上实现双赢。
(3)提高苯乙烯滗淅器使用周期对污水减排至关重要。
(4)丁苯橡胶生产废水含有大量环状有机物和低聚物,可生化性差。可采用隔油-气浮-水解酸化—部分氧化等联合工艺处理,可有效提高废水的可生化性,实现橡胶环保生产。
参考文献
[1] 刘大华,龚光碧,刘吉平.《乳液聚合丁苯橡胶》中国石化出版社.
[关键词]苯乙烯滗淅器 废水闪蒸槽 含油污水
中图分类号:TM715 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2017)40-0173-01
1.装置情况
抚顺丁苯橡胶装置采用低温乳液聚合法。设计年产20万吨/年,设计能力四条生产线,单线5万吨/年。装置包括单体存储及配制单元、化学品溶液配制单元、聚合单元、单体回收单元、胶乳储存与掺混单元、胶乳凝聚干燥包装单元等6个主要生产单元和制冷单元、现场机柜室等2个辅助设施单元。2012年5月1日正式化工投料试车。开车至今生产了1500E和1502两种牌号橡胶。
2.运行分析
开车初期,回收单元含油污水排放超标问题一直困扰着车间技术人员,通过对苯乙烯滗淅器水溢流槽改造,废水闪蒸槽泵出口四条管线增加转子流量计等措施,极大减少了含油污水的排放,同时减少了向单体存储单元苯乙烯带水问题。
(如图1)一线苯乙烯滗淅器为例(操作介质水和苯乙烯,压力为常压。工作原理:利用苯乙烯与水密度和溶解度不同的原理,通过滗淅器对其沉降分离)大量废水通过废水闪蒸槽排放至苯乙烯滗淅器,滗淅器分为两部分:水室和油室。在水室中通过调节水溢流槽上的手轮调整苯乙烯滗淅器相界面,保证分离效果。
相界面过低,造成含油污水大量排出;过高造成单体存储单元苯乙烯带水问题。
2.1 水溢流槽改造
改造前由于溢流槽浮筒设计过高,当手轮放至最低点造成水室相界面过高,苯乙烯夹杂大量污水带入油室造成了苯乙烯回收大量带水,增加了100单元苯乙烯脱水困难,经常由于静止时间不足,排水时夹带苯乙烯排出,造成污水COD超标事件。
通过改造降低了手轮高度,从而降低了相界面,减少了苯乙烯回收带水,通过采样分析排水中残留苯乙烯浓度,严格控制在0.1%以下,适时调整相界面。
2.2 废水闪蒸槽泵出口四条管线增加转子流量计
废水闪蒸槽2所示(操作压力-50kPa表压)在装置满负荷生产时,回收单元大量含油污水产出,废水中夹带的汽相丁二烯在罐顶进入丁二烯回收系统,剩余废水进入滗淅器。4台苯乙烯滗淅器同时投用,闪蒸槽排水经常由于水量分配不均,造成在苯乙烯滗淅器水室中停留时间不足,苯乙烯与水未完全分离,相界面未分层,大量含有污水被排出。改造后,内槽人员可以及时监盘,将污水在四台滗淅器平均分配,为污水和苯乙烯分离赢得了充足的时间,苯乙烯回收降低了生产成本,同时完成了污水排放指标。
3.提高苯乙烯滗淅器的运行周期
在回收单元滗淅器负责胶乳中苯乙烯的回收、废水的分离排放,如何提高它的运行周期分离效率才能从根本上降低能耗、避免污水超标污染事件。
3.1 苯乙烯脱气塔控制
提高操作人员水平,严格监盘进塔消泡剂流量,平稳控制进塔胶乳流量,控制好塔顶压力及蒸汽加入量,避免塔冲浆事件,给苯乙烯滗淅器造成冲击。
3.2 亚硝酸钠加入控制
亚硝酸钠被称为水相阻聚剂,只在苯乙烯回收系统添加。亚硝酸钠加入过高损耗大,过低易出现苯乙烯滗淅器皂层或造成苯乙烯回收系统单体自聚。稳定控制在160L/h。
3.3 TBC加入控制
TBC化学名称(对叔丁基邻苯二酚)为油相阻聚剂,加到苯乙烯滗淅器,严格添加避免苯乙烯在滗淅器中自聚,造成滗淅器非计划停用。
4.丁苯橡胶废水排放具有很强的腐蚀性,由于污水的水量和水质并不是恒定均匀的,污水的水量往往随生产过程的变化而变化,为了避免给污水处理厂造成冲击,车间增加了污水预处理装置
预处理阶段主要包括水质和水量的调节以及较大体积悬浮物的机械去除。水量和水质的变化使得处理设备不能在最佳的工艺条件下进行,严重时甚至使设备无法工作,为此设置了调节池、对水量和水质进行调节。同时,由于工业污水中含有一些较大的悬浮物,这些杂质可能堵塞水泵机组及管道阀门,所以设置了筛网加以去除,污水经过上述预处理后,保证了后续污水处理厂设施正常运行。
5.结论
(1).通过对水溢流槽改造,减少了对单体存储单元苯乙烯回收带水问题,减少了操作人员脱水的劳动强度,从而回收苯乙烯纯度稳定,保证了苯乙烯聚合进料精度,使生产平稳进行。
(2)廢水闪蒸槽改造提高了装置自动化程度,轻松解决了污水分配不均问题,在环保和节约经济成本上实现双赢。
(3)提高苯乙烯滗淅器使用周期对污水减排至关重要。
(4)丁苯橡胶生产废水含有大量环状有机物和低聚物,可生化性差。可采用隔油-气浮-水解酸化—部分氧化等联合工艺处理,可有效提高废水的可生化性,实现橡胶环保生产。
参考文献
[1] 刘大华,龚光碧,刘吉平.《乳液聚合丁苯橡胶》中国石化出版社.