【摘 要】
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[Mn3O(O2CCH2Cl)6(C5H5N)2(H2O)]·CH2ClCOO·H2O在pH=4.5的HOAc-NaOAc的缓冲水溶液中和2,2′-联吡啶(bipy)反应,制得了混合价双核锰配合物[(bipy)2Mn(μ-O)2Mn(bipy)2](ClO4
【机 构】
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西北大学化学系,西安710069中科院成都有机化学研究所,成都610041;
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[Mn3O(O2CCH2Cl)6(C5H5N)2(H2O)]·CH2ClCOO·H2O在pH=4.5的HOAc-NaOAc的缓冲水溶液中和2,2′-联吡啶(bipy)反应,制得了混合价双核锰配合物[(bipy)2Mn(μ-O)2Mn(bipy)2](ClO4)3·1.5H2O.该配位化合物的X-射线单晶衍射表明,该晶体属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数:a=1.3854(3),b=1.3943(3),c=2.4225(5)nm,β=103.30°,V=4.554(2)nm3,Z=4,Dc=1.448g·cm-3.其紫外可见光谱在640nm处有一个峰,可指派为桥配体O2-到Mn(Ⅲ)的电荷迁移光谱.循环伏安实验说明,此配合物在半波电位E1/2为1.25V处,有一个可逆的氧化还原峰,这相应于(Ⅲ,Ⅳ)态氧化为(Ⅳ,Ⅳ)态,另外在0.37V处有一阴极峰,相应于(Ⅲ,Ⅳ)态还原为(Ⅲ,Ⅲ)态,在0.81V处有一氧化峰,相应于(Ⅲ,Ⅲ)态氧化为(Ⅲ,Ⅳ)态,这两个峰是不可逆的.
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