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[摘 要]人类的活动如铀矿的开采和纯化、核燃料的循环、核武器研制和测试甚至核事故等，都会在水体环境中（表面水和地下水）中产生铀酰离子，它对人类的健康存在威胁和隐患，因此有必要发展简便、灵敏的分析技术对其监测。本文综述了国内外电化学伏安法检测铀酰离子的研究进展，重点围绕电化学电极材料对铀酰离子检测性能的研究。在对国内外主要开展铀酰离子检测的研究工作进行归纳和分析的基础上，提出了铀酰离子电化学伏安分析研究的思路和建议，可望为国内铀酰离子的检测研究提供参考。
[关键词]铀酰离子、电化学分析、伏安法、电极材料
中图分类号：TL241.2；O646 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）40-0048-02
1 引言
铀是一种放射性物质，若受到辐射后人体的多个器官如肾脏、大脑、肝脏和心脏都会受损。与其他放射性元素不同，铀的半衰期几乎与地球的年龄同样大小，因此，几乎所有的土壤、岩石和水体中都分布有少量的铀。另外，铀离子的化学毒性也很强，摄入一定剂量后可产生以肾损害为主的全身性疾病，严重时出现急性肾衰竭等。因此，对水质中铀含量的精确测定是环境监测和保护的重要指标[1，2]。
随溶液的pH值不同或者其他离子种类与浓度不同，铀会以多种氧化态形式存在，但通常最稳定的价态是+6价。在此价态下，水溶液中的铀（VI）与氧离子络合形成稳定的铀酰离子（UO22+）。世界卫生组织（WHO）将U（VI）认定为强致癌物质，并规定其在水溶液中的浓度不能超过50 mg/L；美国环境保护组织也规定饮用水中U（VI）浓度不能超过20 mg/L。
各种质谱、光谱等仪器分析方法广泛地用于检测U（VI）[3，4]，但通常来说，这些检测技术的操作较复杂、仪器设备昂贵、维护运行成本高，相比较而言，电化学分析技术具有快速、简便、高灵敏、低成本等优点，已在重金属离子、有机、生物和药物、环境分析中显示出很大的潜力和优越性。近年来，不少文献先后报道将电化学分析技术应用到UO22+的检测中，并取得了较好的结果，其中尤以伏安法为主。本文以电化学电极材料的发展为主线，总结了近十年来国内外采用电化学伏安法检测UO22+离子的研究进展。
2 UO22+电化学伏安法检测的原理
伏安法是电化学分析技术中的一种基本方法，它是记录电化学反应过程中的电流-电压（I-V）曲线（也称为伏安曲线）来进行定量和定性分析的方法。根据电压加载方式的不同，可分为循环伏安法、阶梯伏安法、差分脉冲伏安法、方波伏安法等。在电化学伏安法中，为了提高检测的信号（灵敏性），一般需要将待检测物质在电极表面进行富集，根据富集方式的不同又可以分为阳（阴）极溶出伏安法、吸附溶出伏安法等。在UO22+的电化学伏安检测中，经常采用的是吸附溶出差分脉冲伏安法或吸附溶出方波脉冲伏安法等。由于UO22+离子在电极表面的吸附能力有限，需要额外的加入一些络合剂先形成UO22+的络合物，所形成的络合物在电极表面具有较强的吸附能力，从而获得高的电化学伏安法检测的电流信号。
在UO22+离子中，U（VI）居中，两个氧原子分别从轴向的两端靠近，与U（VI）形成较强的铀-氧双键，呈线性结构，且往往作为一个整体参与配位。同其他金属一样，UO22+可以和O、N、S、P等多种电子给体配位。在吸附溶出伏安技术中，常用的络合物主要有：铜铁灵试剂、氯冉酸、没食子酸丙酯、8-羟基喹啉、偶氮胂-III、席夫碱、试铝灵、吡啶二羧酸、苯均四酸等，其中所形成的络合物在不同的电极材料表面的吸附能力各有差异，因此本文的第三部分我们将重点以电极材料的种类为主线展开论述和比较。
3 电极材料
3.1 汞电极
由于汞的化学性质稳定，在水溶液中汞的析氢电位高，可在相当宽的负电势范围内进行进行极化而不发生电极反应，被发展为一种常用的电化学电极。在UO22+的电化学伏安检测研究中，最常用的是悬汞电极（hanging mercury drop electrod， HMDE），它既具有滴汞电极的优点，如重现性好、析氢电位高等；又具有固体电极的优点如电容电流小，灵敏度高等特点。近十年来，先后有不少于20篇的文献报道了利用HMDE电极检测UO22+离子的工作，主要的研究方向集中在选择不同的络合剂以获取更高的灵敏性、更宽的线性检测范围、更强的抗其他离子干扰能力以及将其应用到真实水体环境中的UO22+检测等[6-11]。Amini等人采用N-苯基邻氨基苯甲酸为络合剂，通过差分脉冲-阴极吸附伏安（DP-AdCSV）技术检测UO22+离子，获得的线性检测范围为0.75 ～ 30 ng/mL和检测限为0.036 ng/mL；在高浓度阳离子和阴离子共存的情况下，该方法表现出良好的抗干扰能力，比如Mn（II）、Co（II）、Ni（II）、Zn（II）等的浓度超过UO22+的100倍时仍未见明显干扰[6]。Grabarczyk等人以悬汞滴电极（HMDE）为工作电极，尝试采用铜铁灵试剂作为络合剂，通过DP-AdCSV技术分析含有高浓度表面活性剂的实际环境水样的UO22+检测，利用树脂吸附剂XAD-7或XAD-16吸附水样中的表面活性剂后，在UO22+离子浓度为5.0 ？ 10-10 ～ 2.0 ？ 10-8 mol/L范围内保持线性关系，以此推测其检测限可至1.4 ？ 10-10 mol/L[7]。此外，通过选用针对性的络合剂（如铜铁灵试剂、3-（3，4-二羟基苯基）-L-丙氨酸、试铝灵试剂等），开展UO22+离子与其他金属离子如Bi3+、Cd2+、Zn2+等的同时检测也是近年来HMDE电极研究的热点之一[8，9，10]。
3.2 金属电极
尽管悬汞滴电极在UO22+离子的电化学伏安法检测方面被证明是一种有效的电极材料，但由于汞电极自身的化学毒性特性，从环境的角度来考虑，汞电极仍然存在明显的缺陷和不足，在未来的环境检测中难以广泛应用，因此发展新型的电极材料是UO22+离子电化学伏安法检测领域的研究趋势之一。近几年来，金属（薄膜）电极如Bi膜、Pd膜以及Pb膜等先后被用于替代传统的悬汞滴电极以电化学检测UO22+离子，并展现了较为理想结果[12-15]。比如，Economou等人发现将Bi薄膜涂覆在旋转碟形电极表面，利用UO22+与铜铁灵试剂的络合物在Bi薄膜表面的吸附富集特性，通过探测U（VI）？U（V）还原反应的电流信号，建立起电流强度与UO22+离子浓度的线性关系，从而获得了0.1 ng/mL的检测限值[12]。Wang等人将Bi薄膜涂覆在碳纤维电极表面，利用方波伏安技术研究了UO22+离子的电化学响应行为，获得了3 ng/mL的检测限。Pournaghi-Azar等人将金属Pd沉积在Al棒的表面制备了一种新型的钯膜电极，在K3Fe（CN）6存在的溶液中，先将UO22+还原并以K2UO2[Fe（CN）6]的形式沉积在钯膜电极上，然后采用阳极溶出伏安技术获得UO22+离子浓度与氧化电流的关系，获得的检测限约为6.2 ？mol/L[13]。2014年，Korolczuk等人以Pb膜为电极，采用新颖的两步富集法，将UO22+离子的检测限降低至1.1 ？ 10-11 mol/L；在该方法中，首先将U（VI）-铜铁灵试剂的络合物吸附富集到较大面积的Pb膜表面，随后一个非常小面积的Pb膜电极（相当于微电极）在近大Pb膜电极表面原位形成，然后将大面积Pb膜溶出后所有的U（VI）将富集在小面积Pb膜电极表面，从而获得非常高的局部浓度[14]。 3.3 表面修饰复合电极
除了以上两种电极材料以外，近十年来，采用有机络合剂、生物大分子等对传统电极表面“嫁接”修饰后形成复合电极也是UO22+离子电化学检测的研究热点。在这些研究中，常见的被修饰电极材料主要有石墨电极、Au电极、玻碳电极、碳糊电极、石墨丝网印刷电极等，而常见的表面修饰分子主要含有DNA分子、L-抗坏血酸棕榈酸酯、碳纳米管、氨基甲酰基磷酸修饰的介孔SiO2、苯并-15-冠醚-5、寡核苷酸等[16-22]。Becker等人先用巯基乙醇修饰Au电极表面形成单分子层，然后用POCl3或POBr3进行表面“嫁接”后在Au电极表面形成了表面磷活性的单分子修饰层，以此作为复合电极进行UO22+离子的特异性检测[16]。Dimovasilis等人采用抗坏血酸棕榈酸酯对传统石墨电极表面修饰后，利用表面修饰分子对UO22+离子的强选择性络合能力进行预浓缩，然后采用差分脉冲伏安技术分析发现可以获得0.26 ng/mL的检测限[17]。Tang等人将具有UO22+离子特异性的DNA酶化学修饰到Au电极发展了一种高灵敏度、高选择性的复合电极，其中RNA（rA）作为DNA酶的“基体”，含有二茂铁的酶（TDNA）作为表面“站立端”，获得的线性检测范围为2 ～ 14 nM[18]。总体来看，该种表面嫁接修饰的复合电极的检测限相对于悬汞滴电极而言较差一点，但其选择性更好，其他金属离子对其的干扰更低，同时，尽管该复合电极的制备过程较为复杂，但它在实时在线监测方面具有明显的优势，因此在实体水质环境监测方面具有广泛地应用前景。
4、新型电极材料
研究表明，硼掺杂金刚石（Boron-doped diamond， BDD）电极具有宽的电化学势窗、低的背景电流、高的化学和电化学稳定性、低的有机物和生物分子吸附性等特点，这些特性使得BDD电极成为用于无机离子、有机分子、生物分子等电化学检测的理想电极，在重金属离子、药物分子等方面取得了较好的结果，但截至目前，仍未见将BDD电极用于UO22+离子电化学检测的报道。笔者所在研究小组近年来尝试了以BDD电极为工作电极，通过DP-AdCSV技术检测UO22+离子，系统地比较了多种有机小分子络合剂对UO22+离子检测性能的影响，最终发现若以邻苯二酚为络合剂的话，可以获得极宽的线性响应（1 ppb ～ 10 ppm）和极低的检测限（～ 0.012 ppb）[23]，该结果表明BDD电极有望成为UO22+离子检测的新型、高效电化学电极材料。
4 结语与展望
随着我国核事业的快速发展，放射性废水中铀的监测和处理是我们所必须面临的关键问题。目前我国对铀在水体环境中的痕迹量检测的研究还较少，这与我国核事业的发展是不相称的。本文总结了国内外的电化学检测U（VI）的研究进展，分析了各种电化学电极材料的特点和优势等，今后还需要在提高电极材料的检测灵敏度的同时，尽可能提高U（VI）离子的检测选择性，降低其他离子或表面活性剂的干扰，从而将电化学伏安法检测U（VI）离子应用到实际水体环境中。
参考文献
[1] Shrivastava A，Sharma J，Soni V，Bull.Faculty of Pharmacy， Cairo University，2013，51：113-129.
[2] Rathore D P S，Talanta，2008，77：9-20.
[3] Dos Santos R N，Marques L S，Ribeiro F B，Appl.Radiat. Isot.，2002，56：741-750.
[4] Sharp B L，Goodall P S，Ignjatovic L M，et al， J.Anal.At. Spectrom.，2007，22：1447-1470.
[5] Kozai N，Ohnuki T，Iwatsuki T，Water Res.，2013，47：1570-1584.
[6] Rashidi Nassab H，Bakhshi M，Amini M K， Electroanalysis， 2014，26：1598-1605.
[7] Grabarczyk M，Koper A，Anal. Methods，2011，3：1046-1050.
[8] Grabarczyk M， Koper A， Environ. Monit.Assess.2013， 185： 5515-5522.
[9] Cha K W，Park C I，Park S H，Talanta，2000，52：983-989.
[10] Grabarczyk M，Koper A，Electroanalysis，2012，24：907-910.
[11] Gholivand M B，Rashidi Nassab H，Fazeli H，Talanta， 2005， 65： 62-66.
[12] Kefala G，Economou A，Voulgaropoulos A，Electroanalysis，2006， 18：223-230.
[13] Lin L，Thongngamdee S，Wang J，et al.，Anal.Chim.Acta，2005， 535：9-13.
[14] Korolczuk M，Grabarczyk M，Rutyna I，Talanta，2014，130： 342-346.
[15] Pournaghi-Azar M H，Dastangoo H， Fadakar R，Radiochim. Acta 2010，98：203-208.
[16] Becker A，Tobias H，Mandler D，Anal.Chem.2009，81：8627-8631.
[17] Dimovasilis P A，Prodromidis M I，Sensors & Actuators B 2011， 156： 689-694.
[18] Tang Q， Yuan Y L， Xiao X L， et al.，Microchim.Acta 2013， 180： 1059-1064.
[19] Golikand A N，Asgari M，Maragheh M G，et al，J.Appl. Electrochem.2009，39：65-70.
[20] Yantasee W，Lin Y H，Fryxell G E，et al.，Electroanalysis， 2004，16：870-873.
[21] Ghoreishi S M， Behpour M，Mazaheri S，et al.，J.Radioanal. Nucl.Chem.2012，293：201-210.
[22] Kostaki V T， Florou A B，Prodromidis M I，Electrochim. Acta 2011， 56： 8857-8860.
[23] Li S， Xiong Y，Wang B， et al.Electroanalysis，2015，in press.
作者简介
熊鹰，男，1980年10月生，副教授，从事BDD电极电化学分析研究。
[关键词]铀酰离子、电化学分析、伏安法、电极材料
中图分类号：TL241.2；O646 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）40-0048-02
1 引言
铀是一种放射性物质，若受到辐射后人体的多个器官如肾脏、大脑、肝脏和心脏都会受损。与其他放射性元素不同，铀的半衰期几乎与地球的年龄同样大小，因此，几乎所有的土壤、岩石和水体中都分布有少量的铀。另外，铀离子的化学毒性也很强，摄入一定剂量后可产生以肾损害为主的全身性疾病，严重时出现急性肾衰竭等。因此，对水质中铀含量的精确测定是环境监测和保护的重要指标[1，2]。
随溶液的pH值不同或者其他离子种类与浓度不同，铀会以多种氧化态形式存在，但通常最稳定的价态是+6价。在此价态下，水溶液中的铀（VI）与氧离子络合形成稳定的铀酰离子（UO22+）。世界卫生组织（WHO）将U（VI）认定为强致癌物质，并规定其在水溶液中的浓度不能超过50 mg/L；美国环境保护组织也规定饮用水中U（VI）浓度不能超过20 mg/L。
各种质谱、光谱等仪器分析方法广泛地用于检测U（VI）[3，4]，但通常来说，这些检测技术的操作较复杂、仪器设备昂贵、维护运行成本高，相比较而言，电化学分析技术具有快速、简便、高灵敏、低成本等优点，已在重金属离子、有机、生物和药物、环境分析中显示出很大的潜力和优越性。近年来，不少文献先后报道将电化学分析技术应用到UO22+的检测中，并取得了较好的结果，其中尤以伏安法为主。本文以电化学电极材料的发展为主线，总结了近十年来国内外采用电化学伏安法检测UO22+离子的研究进展。
2 UO22+电化学伏安法检测的原理
伏安法是电化学分析技术中的一种基本方法，它是记录电化学反应过程中的电流-电压（I-V）曲线（也称为伏安曲线）来进行定量和定性分析的方法。根据电压加载方式的不同，可分为循环伏安法、阶梯伏安法、差分脉冲伏安法、方波伏安法等。在电化学伏安法中，为了提高检测的信号（灵敏性），一般需要将待检测物质在电极表面进行富集，根据富集方式的不同又可以分为阳（阴）极溶出伏安法、吸附溶出伏安法等。在UO22+的电化学伏安检测中，经常采用的是吸附溶出差分脉冲伏安法或吸附溶出方波脉冲伏安法等。由于UO22+离子在电极表面的吸附能力有限，需要额外的加入一些络合剂先形成UO22+的络合物，所形成的络合物在电极表面具有较强的吸附能力，从而获得高的电化学伏安法检测的电流信号。
在UO22+离子中，U（VI）居中，两个氧原子分别从轴向的两端靠近，与U（VI）形成较强的铀-氧双键，呈线性结构，且往往作为一个整体参与配位。同其他金属一样，UO22+可以和O、N、S、P等多种电子给体配位。在吸附溶出伏安技术中，常用的络合物主要有：铜铁灵试剂、氯冉酸、没食子酸丙酯、8-羟基喹啉、偶氮胂-III、席夫碱、试铝灵、吡啶二羧酸、苯均四酸等，其中所形成的络合物在不同的电极材料表面的吸附能力各有差异，因此本文的第三部分我们将重点以电极材料的种类为主线展开论述和比较。
3 电极材料
3.1 汞电极
由于汞的化学性质稳定，在水溶液中汞的析氢电位高，可在相当宽的负电势范围内进行进行极化而不发生电极反应，被发展为一种常用的电化学电极。在UO22+的电化学伏安检测研究中，最常用的是悬汞电极（hanging mercury drop electrod， HMDE），它既具有滴汞电极的优点，如重现性好、析氢电位高等；又具有固体电极的优点如电容电流小，灵敏度高等特点。近十年来，先后有不少于20篇的文献报道了利用HMDE电极检测UO22+离子的工作，主要的研究方向集中在选择不同的络合剂以获取更高的灵敏性、更宽的线性检测范围、更强的抗其他离子干扰能力以及将其应用到真实水体环境中的UO22+检测等[6-11]。Amini等人采用N-苯基邻氨基苯甲酸为络合剂，通过差分脉冲-阴极吸附伏安（DP-AdCSV）技术检测UO22+离子，获得的线性检测范围为0.75 ～ 30 ng/mL和检测限为0.036 ng/mL；在高浓度阳离子和阴离子共存的情况下，该方法表现出良好的抗干扰能力，比如Mn（II）、Co（II）、Ni（II）、Zn（II）等的浓度超过UO22+的100倍时仍未见明显干扰[6]。Grabarczyk等人以悬汞滴电极（HMDE）为工作电极，尝试采用铜铁灵试剂作为络合剂，通过DP-AdCSV技术分析含有高浓度表面活性剂的实际环境水样的UO22+检测，利用树脂吸附剂XAD-7或XAD-16吸附水样中的表面活性剂后，在UO22+离子浓度为5.0 ？ 10-10 ～ 2.0 ？ 10-8 mol/L范围内保持线性关系，以此推测其检测限可至1.4 ？ 10-10 mol/L[7]。此外，通过选用针对性的络合剂（如铜铁灵试剂、3-（3，4-二羟基苯基）-L-丙氨酸、试铝灵试剂等），开展UO22+离子与其他金属离子如Bi3+、Cd2+、Zn2+等的同时检测也是近年来HMDE电极研究的热点之一[8，9，10]。
3.2 金属电极
尽管悬汞滴电极在UO22+离子的电化学伏安法检测方面被证明是一种有效的电极材料，但由于汞电极自身的化学毒性特性，从环境的角度来考虑，汞电极仍然存在明显的缺陷和不足，在未来的环境检测中难以广泛应用，因此发展新型的电极材料是UO22+离子电化学伏安法检测领域的研究趋势之一。近几年来，金属（薄膜）电极如Bi膜、Pd膜以及Pb膜等先后被用于替代传统的悬汞滴电极以电化学检测UO22+离子，并展现了较为理想结果[12-15]。比如，Economou等人发现将Bi薄膜涂覆在旋转碟形电极表面，利用UO22+与铜铁灵试剂的络合物在Bi薄膜表面的吸附富集特性，通过探测U（VI）？U（V）还原反应的电流信号，建立起电流强度与UO22+离子浓度的线性关系，从而获得了0.1 ng/mL的检测限值[12]。Wang等人将Bi薄膜涂覆在碳纤维电极表面，利用方波伏安技术研究了UO22+离子的电化学响应行为，获得了3 ng/mL的检测限。Pournaghi-Azar等人将金属Pd沉积在Al棒的表面制备了一种新型的钯膜电极，在K3Fe（CN）6存在的溶液中，先将UO22+还原并以K2UO2[Fe（CN）6]的形式沉积在钯膜电极上，然后采用阳极溶出伏安技术获得UO22+离子浓度与氧化电流的关系，获得的检测限约为6.2 ？mol/L[13]。2014年，Korolczuk等人以Pb膜为电极，采用新颖的两步富集法，将UO22+离子的检测限降低至1.1 ？ 10-11 mol/L；在该方法中，首先将U（VI）-铜铁灵试剂的络合物吸附富集到较大面积的Pb膜表面，随后一个非常小面积的Pb膜电极（相当于微电极）在近大Pb膜电极表面原位形成，然后将大面积Pb膜溶出后所有的U（VI）将富集在小面积Pb膜电极表面，从而获得非常高的局部浓度[14]。 3.3 表面修饰复合电极
除了以上两种电极材料以外，近十年来，采用有机络合剂、生物大分子等对传统电极表面“嫁接”修饰后形成复合电极也是UO22+离子电化学检测的研究热点。在这些研究中，常见的被修饰电极材料主要有石墨电极、Au电极、玻碳电极、碳糊电极、石墨丝网印刷电极等，而常见的表面修饰分子主要含有DNA分子、L-抗坏血酸棕榈酸酯、碳纳米管、氨基甲酰基磷酸修饰的介孔SiO2、苯并-15-冠醚-5、寡核苷酸等[16-22]。Becker等人先用巯基乙醇修饰Au电极表面形成单分子层，然后用POCl3或POBr3进行表面“嫁接”后在Au电极表面形成了表面磷活性的单分子修饰层，以此作为复合电极进行UO22+离子的特异性检测[16]。Dimovasilis等人采用抗坏血酸棕榈酸酯对传统石墨电极表面修饰后，利用表面修饰分子对UO22+离子的强选择性络合能力进行预浓缩，然后采用差分脉冲伏安技术分析发现可以获得0.26 ng/mL的检测限[17]。Tang等人将具有UO22+离子特异性的DNA酶化学修饰到Au电极发展了一种高灵敏度、高选择性的复合电极，其中RNA（rA）作为DNA酶的“基体”，含有二茂铁的酶（TDNA）作为表面“站立端”，获得的线性检测范围为2 ～ 14 nM[18]。总体来看，该种表面嫁接修饰的复合电极的检测限相对于悬汞滴电极而言较差一点，但其选择性更好，其他金属离子对其的干扰更低，同时，尽管该复合电极的制备过程较为复杂，但它在实时在线监测方面具有明显的优势，因此在实体水质环境监测方面具有广泛地应用前景。
4、新型电极材料
研究表明，硼掺杂金刚石（Boron-doped diamond， BDD）电极具有宽的电化学势窗、低的背景电流、高的化学和电化学稳定性、低的有机物和生物分子吸附性等特点，这些特性使得BDD电极成为用于无机离子、有机分子、生物分子等电化学检测的理想电极，在重金属离子、药物分子等方面取得了较好的结果，但截至目前，仍未见将BDD电极用于UO22+离子电化学检测的报道。笔者所在研究小组近年来尝试了以BDD电极为工作电极，通过DP-AdCSV技术检测UO22+离子，系统地比较了多种有机小分子络合剂对UO22+离子检测性能的影响，最终发现若以邻苯二酚为络合剂的话，可以获得极宽的线性响应（1 ppb ～ 10 ppm）和极低的检测限（～ 0.012 ppb）[23]，该结果表明BDD电极有望成为UO22+离子检测的新型、高效电化学电极材料。
4 结语与展望
随着我国核事业的快速发展，放射性废水中铀的监测和处理是我们所必须面临的关键问题。目前我国对铀在水体环境中的痕迹量检测的研究还较少，这与我国核事业的发展是不相称的。本文总结了国内外的电化学检测U（VI）的研究进展，分析了各种电化学电极材料的特点和优势等，今后还需要在提高电极材料的检测灵敏度的同时，尽可能提高U（VI）离子的检测选择性，降低其他离子或表面活性剂的干扰，从而将电化学伏安法检测U（VI）离子应用到实际水体环境中。
参考文献
[1] Shrivastava A，Sharma J，Soni V，Bull.Faculty of Pharmacy， Cairo University，2013，51：113-129.
[2] Rathore D P S，Talanta，2008，77：9-20.
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[9] Cha K W，Park C I，Park S H，Talanta，2000，52：983-989.
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[12] Kefala G，Economou A，Voulgaropoulos A，Electroanalysis，2006， 18：223-230.
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[14] Korolczuk M，Grabarczyk M，Rutyna I，Talanta，2014，130： 342-346.
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[16] Becker A，Tobias H，Mandler D，Anal.Chem.2009，81：8627-8631.
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[18] Tang Q， Yuan Y L， Xiao X L， et al.，Microchim.Acta 2013， 180： 1059-1064.
[19] Golikand A N，Asgari M，Maragheh M G，et al，J.Appl. Electrochem.2009，39：65-70.
[20] Yantasee W，Lin Y H，Fryxell G E，et al.，Electroanalysis， 2004，16：870-873.
[21] Ghoreishi S M， Behpour M，Mazaheri S，et al.，J.Radioanal. Nucl.Chem.2012，293：201-210.
[22] Kostaki V T， Florou A B，Prodromidis M I，Electrochim. Acta 2011， 56： 8857-8860.
[23] Li S， Xiong Y，Wang B， et al.Electroanalysis，2015，in press.
作者简介
熊鹰，男，1980年10月生，副教授，从事BDD电极电化学分析研究。