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摘 要：毒鼠强慢性中毒案例中，毒物含量极少。经过实战中的运用，对毒鼠强慢性中毒案件的检测进行了一些探索。通过运用固相萃取等新式提取净化方法，和运用GC/MS中SIM方式收集毒鼠强特征碎片的手段，可以极好的提高此类案件的成功检出率。
关键词：毒鼠强 慢性中毒 固相萃取 GC/MS SIM
1引言
毒鼠强，学名四亚甲基二砜四胺，分子式：C4H8N4O4S2，分子量240.27，为西德拜耳公司于1949年合成。由于其无色无味，性质稳定，多见于投毒案件中。毒鼠强毒性强烈，人的致死量为5mg-12mg，为氰化物的100倍。中毒潜伏期短，多在几分钟-1小时内发病，2小时内死亡。所以实战中绝大部分为毒鼠强引起的急性中毒，中毒者多在短时间内死亡。但也有极少数案件中的中毒患者在中毒几天后甚至更长时间才死亡。由于死亡时间距中毒时间长，常常缺乏体外检材，而人体检材中经过代谢后，含量也极少，所以对理化检验也提出一些新的要求。现就一起实战案例的检验谈一谈此类案件的检验心得。
2 案情简介
2011年9月7日，滁州市琅琊区创业苑小区邓某某（女）被发现死于自己家中。法医尸检结果，死者瞳孔放大，结膜有出血，鼻腔有分泌物，唇粘膜下出血，十指指甲青紫，会阴部有少量血迹，胃内无食物，胃壁充血。其女儿（后证实为犯罪嫌疑人）供述其母最近经常神智恍惚，举止失常。法医虽对死者死亡原因有所怀疑，但由于毒鼠强慢性中毒症状和某些疾病相似，且现场缺乏其它证据，不能对案件性质作出明确判断。后经理化检验，证实这是一起故意投放毒鼠强致人5天后死亡的案件。
3 检验部分
3.1检材选择
由于现场并未提取到其他可疑的物质，因此体内生物检材成为唯一的供检检材。一般非正常死亡案件的理化常规排查选择胃内容作为检材，但毒鼠强慢性中毒案件，脏器组织和血液成为首选检材。本案中死者胃中并无食物残渣，经与法医研究，提取了胃内容、肝脏组织、心血三样作为检材。
3.2检材的提取、净化
3.2.1由于本案初检要兼顾常规排查，所以选择常规生物检材提取方法。取胃内容10g绞碎/肝脏10g绞碎/心血5ml，用无水硫酸钠研磨至干沙状，苯提取3次，合并提取液，过中性氧化铝、无水硫酸钠层净化，净化液浓缩至0.5ml后供进样。
3.2.2初检进样后，在正常毒鼠强出峰的6.950分钟位置，可检索到毒鼠强的特征碎片，但特征碎片强度较低，不能直接认定。进一步采用固相萃取技术，检材中的毒鼠强的提取净化效果更佳，毒鼠强的特征碎片明显。
仪器选择：固相萃取仪（Reeko公司生产），C18柱
胃内容、肝脏组织2g绞碎后加蒸馏水6-8ml，浸泡2h，离心，用滤纸过滤。
血液加3ml水或酸性缓冲液稀释。
用2ml甲醇、蒸馏水老化萃取柱，样品过柱，样品液流完后，用1m蒸馏水和甲醇淋洗，在用2ml苯洗脱，洗脱液用紫外加热法定容至0.2ml供检。
3.3进样
3.3.1仪器选择及条件设置
GC/MS由于检测范围广、定性能力强，广泛运用于理化检验鉴定中。本次案件选用岛津2010Plus型GC/MS气质联用仪作为检测仪器，在检测毒鼠强时取得良好的效果。
仪器条件：
色谱柱 RTX-5MS柱30mX250umX0.25um
进样口温度 260℃
传输线温度 250℃
离子源温度 200℃
EI源 离子电压70eV
分子量采集 33-500amu
炉温条件 60℃（1min）20℃/min升温至280℃（12min）
分流比 2：1
载气 高纯He纯度99.999%
流量 恒线速度45cm/s起始流量1.46ml/min
3.3.2结果
在上述色谱条件下，总离子流图的色谱峰保留时间为6.950min，M/Z特征碎片为42、92、132、212、240。
由于检材中毒鼠强量较少，所以一开始用SCAN方式虽然发现有毒鼠强的特征碎片，但强度较弱，相似度与毒鼠强自建库数据比较，仅有50%多，无法直接认定。后在数据采集时，用SIM方式同时对42、92、132、212、240等碎片进行收集，并与毒鼠强自建库数据进行比较，各特征碎片在6.950处有明显峰型，相似度达到80%以上，可以直接认定。最终确定在血液、肝脏组织中检出毒鼠强成分，胃内容中未检出毒鼠强成分。
4 结论。
毒鼠强慢性中毒致人死亡案件少见，且发作症状和尸检情况与某些疾病相似，易引起人們忽视。法医和理化技术人员遇到此类案情时，应提高警惕，避免做出错误判断。
此类案件中生物检材的毒物含量极低。通过合理运用固相萃取等新式提取净化技术，可以极大提高提取率，达到较高的提取净化效果。
用GC/MS法进行微量毒鼠强检测时，易受基线波动和微量杂质的影响。运用SIM方式收集特征碎片等可行的分析有段，可以有效避免此类影响，取得很好的定性数据。
关键词：毒鼠强 慢性中毒 固相萃取 GC/MS SIM
1引言
毒鼠强，学名四亚甲基二砜四胺，分子式：C4H8N4O4S2，分子量240.27，为西德拜耳公司于1949年合成。由于其无色无味，性质稳定，多见于投毒案件中。毒鼠强毒性强烈，人的致死量为5mg-12mg，为氰化物的100倍。中毒潜伏期短，多在几分钟-1小时内发病，2小时内死亡。所以实战中绝大部分为毒鼠强引起的急性中毒，中毒者多在短时间内死亡。但也有极少数案件中的中毒患者在中毒几天后甚至更长时间才死亡。由于死亡时间距中毒时间长，常常缺乏体外检材，而人体检材中经过代谢后，含量也极少，所以对理化检验也提出一些新的要求。现就一起实战案例的检验谈一谈此类案件的检验心得。
2 案情简介
2011年9月7日，滁州市琅琊区创业苑小区邓某某（女）被发现死于自己家中。法医尸检结果，死者瞳孔放大，结膜有出血，鼻腔有分泌物，唇粘膜下出血，十指指甲青紫，会阴部有少量血迹，胃内无食物，胃壁充血。其女儿（后证实为犯罪嫌疑人）供述其母最近经常神智恍惚，举止失常。法医虽对死者死亡原因有所怀疑，但由于毒鼠强慢性中毒症状和某些疾病相似，且现场缺乏其它证据，不能对案件性质作出明确判断。后经理化检验，证实这是一起故意投放毒鼠强致人5天后死亡的案件。
3 检验部分
3.1检材选择
由于现场并未提取到其他可疑的物质，因此体内生物检材成为唯一的供检检材。一般非正常死亡案件的理化常规排查选择胃内容作为检材，但毒鼠强慢性中毒案件，脏器组织和血液成为首选检材。本案中死者胃中并无食物残渣，经与法医研究，提取了胃内容、肝脏组织、心血三样作为检材。
3.2检材的提取、净化
3.2.1由于本案初检要兼顾常规排查，所以选择常规生物检材提取方法。取胃内容10g绞碎/肝脏10g绞碎/心血5ml，用无水硫酸钠研磨至干沙状，苯提取3次，合并提取液，过中性氧化铝、无水硫酸钠层净化，净化液浓缩至0.5ml后供进样。
3.2.2初检进样后，在正常毒鼠强出峰的6.950分钟位置，可检索到毒鼠强的特征碎片，但特征碎片强度较低，不能直接认定。进一步采用固相萃取技术，检材中的毒鼠强的提取净化效果更佳，毒鼠强的特征碎片明显。
仪器选择：固相萃取仪（Reeko公司生产），C18柱
胃内容、肝脏组织2g绞碎后加蒸馏水6-8ml，浸泡2h，离心，用滤纸过滤。
血液加3ml水或酸性缓冲液稀释。
用2ml甲醇、蒸馏水老化萃取柱，样品过柱，样品液流完后，用1m蒸馏水和甲醇淋洗，在用2ml苯洗脱，洗脱液用紫外加热法定容至0.2ml供检。
3.3进样
3.3.1仪器选择及条件设置
GC/MS由于检测范围广、定性能力强，广泛运用于理化检验鉴定中。本次案件选用岛津2010Plus型GC/MS气质联用仪作为检测仪器，在检测毒鼠强时取得良好的效果。
仪器条件：
色谱柱 RTX-5MS柱30mX250umX0.25um
进样口温度 260℃
传输线温度 250℃
离子源温度 200℃
EI源 离子电压70eV
分子量采集 33-500amu
炉温条件 60℃（1min）20℃/min升温至280℃（12min）
分流比 2：1
载气 高纯He纯度99.999%
流量 恒线速度45cm/s起始流量1.46ml/min
3.3.2结果
在上述色谱条件下，总离子流图的色谱峰保留时间为6.950min，M/Z特征碎片为42、92、132、212、240。
由于检材中毒鼠强量较少，所以一开始用SCAN方式虽然发现有毒鼠强的特征碎片，但强度较弱，相似度与毒鼠强自建库数据比较，仅有50%多，无法直接认定。后在数据采集时，用SIM方式同时对42、92、132、212、240等碎片进行收集，并与毒鼠强自建库数据进行比较，各特征碎片在6.950处有明显峰型，相似度达到80%以上，可以直接认定。最终确定在血液、肝脏组织中检出毒鼠强成分，胃内容中未检出毒鼠强成分。
4 结论。
毒鼠强慢性中毒致人死亡案件少见，且发作症状和尸检情况与某些疾病相似，易引起人們忽视。法医和理化技术人员遇到此类案情时，应提高警惕，避免做出错误判断。
此类案件中生物检材的毒物含量极低。通过合理运用固相萃取等新式提取净化技术，可以极大提高提取率，达到较高的提取净化效果。
用GC/MS法进行微量毒鼠强检测时，易受基线波动和微量杂质的影响。运用SIM方式收集特征碎片等可行的分析有段，可以有效避免此类影响，取得很好的定性数据。