采用液态碳酸酯电解质的锂离子电池在遭遇极端工况时,极易发生泄露、燃烧、甚至爆炸等重大安全事故.相对比,聚环氧乙烷（PEO）固态聚合物电解质可以显著提升锂电池的安全性,并且其优异的可塑性使其可以被制成特定形状进而满足特殊领域的差异化需求;更为重要的是:PEO固态聚合物电解质与锂金属负极兼容性好.然而, PEO固态聚合物电解质电化学氧化窗口低,难以匹配高电压正极材料（≥4 V）,极大限制了其在高电压、高能量密度固态聚合物锂金属电池中的进一步应用.近期经过国内外科研工作者在PEO固态聚合物电解质结构设计、PEO端羟基改性、含硼锂盐引入、功能型粘结剂设计开发以及正极界面层构筑等方面所做出的不懈努力, PEO固态聚合物电解质基高电压固态锂金属电池取得了系列化重大科研进展.基于此,本综述主要从以下八个方面:（1）高电压正极片表面修饰超薄聚合物层、（2）高电压正极颗粒包覆、（3）对碳黑颗粒进行包覆、（4）使用富含羧基的粘结剂、（5）不对称固态聚合物电解质结构设计、（6）正极界面原位形成耐高电压界面层、（7）醚氧官能团（-OCH3）封端PEO,提升其本征耐高电压性能、（8）含硼锂盐做添加剂,详细综述了采用PEO固态聚合物电解质构建的高电压固态锂金属电池所取得的最新研究进展以及相应的高电压固态锂金属电池界面稳定作用机制.最后还对未来PEO固态聚合物电解质在高电压固态锂金属电池方面所存在的巨大挑战和发展趋势进行了详细展望和总结阐述.