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摘 要:近年来,学者们研究发现,将氧化铝工业的固体废弃物——赤泥进行高温活化后,所形成的活化赤泥具有较好的吸附胶结性能,可满足BAF对各类污水处理的需求。基于此,文章首先选取适当工艺,生成活化赤泥生物滤料,然后将其应用于石化废水处理的BAF连续流试验中。试验结果显示,当BAF水力停留时间3 h,流量为3-36 m3/d时,经过31 d的试验后,发现应用活化赤泥作为滤料的BAF对石化废水的COD平均去除率稳定高于30%,达到国家污水排放:一级标准,具有较好的推广应用价值。
关键词:活性赤泥;BAF;石化废水
由于石化生产过程复杂,生产过程中投放多种原料,产生的副产物较多,导致化工废水中污染物极为繁杂、可生化性低,具体表现为以下方面。
(1)污染物成分复杂。石化生产工段中需加入多种原料和许多添加剂,这直接导致污水出水成分复杂;另一方面在聚合反应单元,会生成多种分子量不等的聚合物以及大量副产品,这也使石化外排水中污染物成分繁杂。
(2)废水毒性高。废水中含有多种对微生物有毒有害的物质,这使得石化污水生物毒性较高。
(3)可生化性差。BOD5/CODcr一般均小于o.25。且有毒有害物质对生化阶段的处理产生抑制性作用,造成废水可生化性降低。
(4)氨氮含量和化学需氧量CODcr含量高。NH3-N质量浓度一般为100-200 mg/L,CODcr质量浓度为1 000-4 000mg/L,有时会更高。
因此,石化废水若不经处理或处理不达标排放到水体、土壤中,必将给环境造成严重的污染。基于此,本文考虑赤泥高温活化后的吸附胶结性能,选取适当工艺,生成BAF所用的滤料。并用该BAF处理二级生化后的化工废水,对其处理工艺参数进行优化。在烧杯实验基础上进行连续流实验,以证明该工艺在实际石化废水处理中具有很好的应用价值。
1 实验仪器及材料
SHY-I型实验室用小型回转窑、Titan CM1026型场发射透视电镜,碳酸氢铵、重铬酸钾、浓硫酸、硫酸银等。
2 活化赤泥滤料的生产
根据水处理用滤料(CJ/T 43-2005)的要求[1],BAF处理所用滤料除了具备很好的物理和化学稳定性质外,还要求有较高的孔隙率,因此,活化赤泥工艺中,除了添加粘土外,还按照一定的比例加入了碳酸氢铵干性造孔剂,在实验用回转窑中进行高温活化[2-4]。生产工艺流程如图1所示。
3 活化赤泥滤料表征及性能参数
3.1活化赤泥滤料的表征
对活化后的赤泥滤料表面和开孔后分别进行电镜扫描,结果如图2所示,从下列电镜扫描图中可以清楚地看见赤泥滤料表面粗糙多微孔,微孔尺寸约在100-250μm范围内,具有较大的比表面积和内外部孔隙率,有利于微生物的固定及繁殖。
3.2活化赤泥的性能参数
依据相关文献[5-8],对滤料进行了物理性能和部分化学性能的测定,结果如表1所示。
通过表1可以看出,利用赤泥活化后生产的滤料比表面积大、孔隙率较高,能够满足BAF生物挂膜的需求。同时,又有一定的密度和强度,满足了BAF反冲洗时滤料耐冲击、不易跑料的要求。
由上述表征和性能参数可以得出,活化赤泥作为曝气生物滤池的填料,具有以下鲜明的特点,从而使得该种滤料在曝气生物滤池的应用中技术可行、经济合理。
(1)产品来源于氧化铝工业废渣,利于氧化铝工业的资源回收利用。
(2)国内堆存量多,容易获取,成本低。
(3)表面性能优异,易于生物挂膜,与微生物附着力强不易流失。
(4)容重适宜,采用特殊添加剂,可针对不同水质调整合适的比重。
(5)内部孔隙率高、比表面积大,是常规滤料的4-6倍,有机负荷高,抗冲击负荷能力强。
(6)水力条件好,阻力损失小,反冲洗恢复周期短,反冲洗后30 min可恢复正常出水水质。
(7)物理性能好,强度大、耐冲洗、不宜堵塞、不会出现板结现象,反冲洗摩擦损失小,使用寿命长。
(8)化学组成合理,化学稳定性好,保证出水水质好。
4 活性赤泥滤料基BAF处理石化废水的应用
4.1连续流试验规模及流程
经文献查阅[9],取BAF水力停留时间3h,进行连续流试验,试验规模为3.36 m3/d,试验流程如图3所示。
石化废水从二沉池出水渠经管道泵入储水桶内,加药搅拌后再泵入BAF设备内,经BAF处理后出水。二沉池出水通过活化赤泥滤料,滤料上附着的微生物对污水中碳化有机物进行生物好氧降解。
4.2水质监测结果
进水COD质量浓度为94.5 mg/L,对出水COD进行检测,检测频率为1次/12h,连续监测3ld后,结果如图4所示。
试验期间COD平均去除率达到30%以上,平均出水COD值为43.3 mg/L,优于出水COD小于70 mg/L的国家标准要求。表明活化赤泥滤料基BAF处理化工废水时,具备较好的处理效果,值得推广应用。
5 结语
将氧化铝工业的固体废弃物——赤泥生成BAF污水处理设备的滤料,一方面达到了固体废弃物的资源化再生利用,减少了对土地资源的污染,体现了废弃物的经济价值;另一方面,活化赤泥基的BAF滤料对石化废水的COD平均去除率稳定高于30%,有效地减少了污染物的排放,达到国家污水排放一级标准,具有较好的推广应用价值。
[参考文献]
[1]中国环境保护部.生物滤池法污水处理工程技术规范(HJ2014- 2012)[M].北京:中国环境科学出版社出版,2012.
[2]王罗春,闻人勤,丁桓如.Fenton试剂处理难降解有机废水及其应 cj].环境保护科学,2001,27 (105):11-14.
[3]韩玉芳,杨久俊,王 晓,等烧结法和拜耳法赤泥的基本特性对 比及利用价值研究[J].材料導报,2011( 22):122-125.
[4]刘东燕,冯燕博,黄伟,等不同热处理条件下赤泥的新颖应用研 究cj].材料导报,2014 (15):104-107,135.
[5]王烨.化工废水深度处理技术研究[D].邯郸:河北工程大学, 2012.
[6]刘 娜.化工废水的预处理实验研究[D].兰州:兰州交通大学, 2013.
[7]杨双春,康丽曼,安洋,等化工废水处理技术研究进展[J].辽宁化工,2008 (10):673-676.
[8]刘俊良,王琴,张杰.水处理填料和滤料[M].北京:化学工业出版社,2014.
[9]刘诗一,蒋进元,许吉现,等生物膜法厌氧-好氧处理医药废水的中试研究[J].水处理技术,2012,38 (6):66-69.
关键词:活性赤泥;BAF;石化废水
由于石化生产过程复杂,生产过程中投放多种原料,产生的副产物较多,导致化工废水中污染物极为繁杂、可生化性低,具体表现为以下方面。
(1)污染物成分复杂。石化生产工段中需加入多种原料和许多添加剂,这直接导致污水出水成分复杂;另一方面在聚合反应单元,会生成多种分子量不等的聚合物以及大量副产品,这也使石化外排水中污染物成分繁杂。
(2)废水毒性高。废水中含有多种对微生物有毒有害的物质,这使得石化污水生物毒性较高。
(3)可生化性差。BOD5/CODcr一般均小于o.25。且有毒有害物质对生化阶段的处理产生抑制性作用,造成废水可生化性降低。
(4)氨氮含量和化学需氧量CODcr含量高。NH3-N质量浓度一般为100-200 mg/L,CODcr质量浓度为1 000-4 000mg/L,有时会更高。
因此,石化废水若不经处理或处理不达标排放到水体、土壤中,必将给环境造成严重的污染。基于此,本文考虑赤泥高温活化后的吸附胶结性能,选取适当工艺,生成BAF所用的滤料。并用该BAF处理二级生化后的化工废水,对其处理工艺参数进行优化。在烧杯实验基础上进行连续流实验,以证明该工艺在实际石化废水处理中具有很好的应用价值。
1 实验仪器及材料
SHY-I型实验室用小型回转窑、Titan CM1026型场发射透视电镜,碳酸氢铵、重铬酸钾、浓硫酸、硫酸银等。
2 活化赤泥滤料的生产
根据水处理用滤料(CJ/T 43-2005)的要求[1],BAF处理所用滤料除了具备很好的物理和化学稳定性质外,还要求有较高的孔隙率,因此,活化赤泥工艺中,除了添加粘土外,还按照一定的比例加入了碳酸氢铵干性造孔剂,在实验用回转窑中进行高温活化[2-4]。生产工艺流程如图1所示。
3 活化赤泥滤料表征及性能参数
3.1活化赤泥滤料的表征
对活化后的赤泥滤料表面和开孔后分别进行电镜扫描,结果如图2所示,从下列电镜扫描图中可以清楚地看见赤泥滤料表面粗糙多微孔,微孔尺寸约在100-250μm范围内,具有较大的比表面积和内外部孔隙率,有利于微生物的固定及繁殖。
3.2活化赤泥的性能参数
依据相关文献[5-8],对滤料进行了物理性能和部分化学性能的测定,结果如表1所示。
通过表1可以看出,利用赤泥活化后生产的滤料比表面积大、孔隙率较高,能够满足BAF生物挂膜的需求。同时,又有一定的密度和强度,满足了BAF反冲洗时滤料耐冲击、不易跑料的要求。
由上述表征和性能参数可以得出,活化赤泥作为曝气生物滤池的填料,具有以下鲜明的特点,从而使得该种滤料在曝气生物滤池的应用中技术可行、经济合理。
(1)产品来源于氧化铝工业废渣,利于氧化铝工业的资源回收利用。
(2)国内堆存量多,容易获取,成本低。
(3)表面性能优异,易于生物挂膜,与微生物附着力强不易流失。
(4)容重适宜,采用特殊添加剂,可针对不同水质调整合适的比重。
(5)内部孔隙率高、比表面积大,是常规滤料的4-6倍,有机负荷高,抗冲击负荷能力强。
(6)水力条件好,阻力损失小,反冲洗恢复周期短,反冲洗后30 min可恢复正常出水水质。
(7)物理性能好,强度大、耐冲洗、不宜堵塞、不会出现板结现象,反冲洗摩擦损失小,使用寿命长。
(8)化学组成合理,化学稳定性好,保证出水水质好。
4 活性赤泥滤料基BAF处理石化废水的应用
4.1连续流试验规模及流程
经文献查阅[9],取BAF水力停留时间3h,进行连续流试验,试验规模为3.36 m3/d,试验流程如图3所示。
石化废水从二沉池出水渠经管道泵入储水桶内,加药搅拌后再泵入BAF设备内,经BAF处理后出水。二沉池出水通过活化赤泥滤料,滤料上附着的微生物对污水中碳化有机物进行生物好氧降解。
4.2水质监测结果
进水COD质量浓度为94.5 mg/L,对出水COD进行检测,检测频率为1次/12h,连续监测3ld后,结果如图4所示。
试验期间COD平均去除率达到30%以上,平均出水COD值为43.3 mg/L,优于出水COD小于70 mg/L的国家标准要求。表明活化赤泥滤料基BAF处理化工废水时,具备较好的处理效果,值得推广应用。
5 结语
将氧化铝工业的固体废弃物——赤泥生成BAF污水处理设备的滤料,一方面达到了固体废弃物的资源化再生利用,减少了对土地资源的污染,体现了废弃物的经济价值;另一方面,活化赤泥基的BAF滤料对石化废水的COD平均去除率稳定高于30%,有效地减少了污染物的排放,达到国家污水排放一级标准,具有较好的推广应用价值。
[参考文献]
[1]中国环境保护部.生物滤池法污水处理工程技术规范(HJ2014- 2012)[M].北京:中国环境科学出版社出版,2012.
[2]王罗春,闻人勤,丁桓如.Fenton试剂处理难降解有机废水及其应 cj].环境保护科学,2001,27 (105):11-14.
[3]韩玉芳,杨久俊,王 晓,等烧结法和拜耳法赤泥的基本特性对 比及利用价值研究[J].材料導报,2011( 22):122-125.
[4]刘东燕,冯燕博,黄伟,等不同热处理条件下赤泥的新颖应用研 究cj].材料导报,2014 (15):104-107,135.
[5]王烨.化工废水深度处理技术研究[D].邯郸:河北工程大学, 2012.
[6]刘 娜.化工废水的预处理实验研究[D].兰州:兰州交通大学, 2013.
[7]杨双春,康丽曼,安洋,等化工废水处理技术研究进展[J].辽宁化工,2008 (10):673-676.
[8]刘俊良,王琴,张杰.水处理填料和滤料[M].北京:化学工业出版社,2014.
[9]刘诗一,蒋进元,许吉现,等生物膜法厌氧-好氧处理医药废水的中试研究[J].水处理技术,2012,38 (6):66-69.