浅谈助剂对催化剂活性的影响

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  摘 要:本文作者尝试通过实验,让学生理解助剂Cr2O3、CeO2和ZrO2对Cu/SiO2催化剂活性的影响。实验结果表明,助剂Cr、Ce、Zr的加入,使得催化剂中的CuO与其他氧化物之间的相互作用减弱,增大了催化剂的活性比表面,提高了催化剂的催化性能。
  关键词:Cu/SiO2 催化剂 助剂
  催化剂是一种能够改变化学反应的速率,而它本身又不参与最终产物的物质。催化剂在现代化学工业中占有重要地位,几乎有半数以上的化工产品在生产过程中都用催化剂。笔者通过实验让学生理解掌握助剂对催化剂活性的影响。
  一、工业催化剂的物理组成
  多相固体催化剂是目前石油及化学工业中应用最为广泛的催化剂。常见的固体催化剂主要由主催化剂、助催化剂和载体三大部分组成。
  1.主催化剂
  主催化剂又称活性组分,是多组分催化剂中的主体。没有主催化剂,就不能发生催化反应。
  2.助催化剂
  助催化剂是催化剂的辅助成分,量较少;助剂本身无活性或活性很小,但加入之后可以改变催化剂的化学组成和结构,从而能提高催化剂的活性、选择性、抗毒性、稳定性或寿命等。
  3.载体
  载体是活性组分的分散剂、黏合物或支撑体,是负载活性组分的骨架。它可以起到增大接触面积,增强机械强度、提高耐热性的作用。它与助催化剂的不同在于在催化剂中它的含量远远大于助催化剂。
  二、通过实验让学生理解助剂对催化剂性能的影响
  1.催化剂的制备
  采用混合法制备。将Cu、Cr、Ce、Zr的硝酸盐及碳酸钠按适当比例配成一定浓度的溶液,用分液漏斗在剧烈搅拌、恒温70℃和一定pH值条件下,将NaCO3溶液和上述硝酸盐混合溶液缓慢加入装有少量水和SiO2的烧杯中。待沉淀完全后,继续搅拌陈化2h,用蒸馏水多次洗涤抽滤至中性。滤饼在110℃干燥过夜,随后于400℃在空气中焙烧3h。焙烧完毕后,将催化剂粉碎至粒径40~60目(0.45~0.3mm)待用。
  2.催化剂活性评价
  催化剂活性评价是在常压固定床流动体系中进行,催化剂用量500~1000mg,粒径40~60目。在进行活性评价时,首先向装填催化剂的反应管中通入10%的H2/N2混合气,在250℃下还原活化3h,然后关闭H2/N2混合气,调节气化室温度为150℃,反应室温度为200~300℃,输入甲醇进行反应,待反应稳定(约2小时)后取样分析。
  3.助剂对催化剂活性的影响
  下表为各种催化剂上甲醇裂解制氢的反应结果。可以看到,Cu/SiO2催化剂对甲醇裂解反应的活性较低,甲醇转化率和得氢率只有53.2%和36.5%。当单独加入单种助剂Cr、Zr、Ce时,催化剂的整体反应性能都有了很大的改善。其中Cu/Cr/SiO2催化剂的活性提高最为显著,甲醇转化率和得氢率分别可达74.6%和61.1%,这是由于Cu和Cr相互作用形成了Cu/Cr物种,使Cu分散得更好、更稳定,催化剂表现出较高的活性。由下表还可以看出,当两种助剂Ce和Cr共同加入时对催化剂的活性的影响效果比单种助剂的影响效果更好,Cu/Cr/Ce/SiO2催化剂的甲醇转化率达到了80.6%。
  注:反应条件为常压,温度250℃,(其中XMeOH表示甲醇转化率,YH2表示得氢率,SH2表示氢气选择性)。
  单种助剂Cr、Zr、Ce的分别加入,对铜系催化剂的整体反应性能都起到了很大的提高作用。特别是当两种助剂Ce和Cr共同加入时对催化剂活性的影响效果更为显著,即CuCrCeSi催化剂在甲醇裂解反应中的反应活性比CuCrSi催化剂的高。
  (作者单位:海南省技师学院)
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