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以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲苯为内标,3-巯基己醇为链转移剂进行苯乙烯(St)聚合。根据Mayo等式,求出了60℃,70℃和80℃下的链转移常数,分别为3.99,3.58和2.24,表明链转移常数随着温度的升高而减小。采用制备色谱分离得到了聚合初期的产物,并且由核磁共振(1 H NMR)和液-质联用(LC-MS)确证了生成的小分子产物的结构。定量分析结果表明:在相同的巯基醇转化率下,相对分子质量低的产物的生成量随反应温度的升高而显著增加,以聚合物相对分子质量为基础计算得到的表观链转移常数则变小。