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在2017年和2018年江苏高考化学试卷的综合实验题中，连续两年都考查了NaCIO。学生都知道NaCIO具有较强的氧化性，根据题中的信息回答出考题要求的答案并不是很难。但是很多学生在做完题后都有这样的疑问：NaCIO氧化银单质后为什么还有氧气出现？NaCIO氧化尿素的过程中为什么先低温反应，再升高温度到llO℃反应呢？过程中涉及什么样的反应呢？带着这样的疑问，下面我们就一起来分析一下吧。
1.NaCIO溶液的制取。现在工业上生产NaCIO溶液是采用无隔膜电解冷的、稀的食盐溶液，并搅动溶液使阳极所产生的氯气与阴极产生的NaOH溶液反应而制得的。
2.NaCIO固体的性质。为白色固体，熔点为6℃，沸点为102.2℃。不稳定，受热或见光会分解（2N。CIO=光/热=2Na O2↑），生成的氧气还能与NaClO发生反应NaCIO O2=NaC103。易溶于水，NaCIO的水溶液又称漂白液，微黄色，有似氯气的气味，常用于纺织品的漂白。在水溶液中部分ClO-水解产生HCIO，HCIO会再分解产生HCI和新生氧[O]，新生氧的氧化能力很强，所以NaCIO是强氧化剂。由于NaCIO易分解，保存时应放在阴凉避光的环境下。
例1 （2017年江苏第19题节选）某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag（金属层中其他金属含量过低，对实验的影响可忽略）。
已知：①NaCIO溶液在受热或酸性条件
△下易分解，如3 NaCIO==2NaCI NaC103。
②AgCI可溶于氨水：AgCl 2NH3. H2O=====Ag（NH3）2 CI- 2H2O.
（l） NaCIO溶液與Ag反应的产物为AgCI、NaOH和02，该反应的化学方程式为_____.
（2）若省略“过滤工”，直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水，则需要增加氨水的用量，除因过量NaCIO与NH3.H20反应外（该条件下NaC103与NH3 . H20不反应），还因为
。
分析：（l） NaCIO溶液与Ag反应的化学方程式为4NaCIO 4Ag 2H2O= 4NaOH 4AgCI O2↑。从氧化还原反应的角度分析，NaCIO中 l价的氯元素具有氧化性，可以从Ag中得到电子，而自身价态下降到 l价，形成CI-。那怎么会有02产生呢？在NaCIO氧化Ag的过程中，起作用的是新生氧，即NaCIO水解产生的HCIO分解得到的氧原子，它将Ag氧化成Ag ，由于Ag 能与CI结合形成AgCI沉淀，促使溶液中的HCIO分解得更多。如果反应中不是NaCIO过量，而是有足够的Ag，则新生氧会继续与Ag反应，CI不足的情况下，就不会全部形成AgCI沉淀，可能形成Ag2O沉淀。
在反应中pH值的控制也很重要，碱性太强，CIO水解程度小，产生的HCIO就少，分解产生的新生氧也就少，氧化能力不足;如果碱性太弱，CIO水解程度大，产生的HCIO分解加剧，新生氧有可能快速形成氧分子释放出去，也会造成氧化能力不足。
（2）NH3中的氮元素显 3价，是氮元素的最低价态，具有还原性，与具有氧化性的NaCIO反应是完全可以的。反应中如果NaCIO足量，可以将NH3氧化成N2，反应为3NaC10 2NH3==N2 3NaCl 3 H2O;如果NaCIO少量，也可能将NH3氧化成肼（N2 H4），反应为NaCIO 2NH3 ==N2 H4 NaCI H2O。
例2 （2018年江苏第19题节选）以C12、NaOH、（NH2）2CO（尿素）和S02为原料可制备N2H4 - H20（水合肼）和无水Na2 S03，其主要实验流程如下：
已知：①C12 20H- =CIO- CI- HzO是放热反应。
②N2 H4.H2O的沸点约为118℃，具有强还原性，能与NaCIO剧烈反应生成Nz。
（1）步骤Ⅱ合成N2 H4·H2O的装置如图1所示。NaCIO碱性溶液与尿素水溶液在40℃以下反应一段时间后，再迅速升温至110℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_____。
分析：由题意可知，NaCIO与尿素反应后得到水合肼和Na2 C03溶液，反应方程式为NaCIO （NH2 ）2CO 2NaOH==NaCI N2 H4 Na2C03 H20。由“已知②”可知装置中NaCIO应从滴液漏斗慢慢滴加且不能过量。但题中显示要分成两个阶段反应，目的是什么呢，为什么不能直接加热到110℃？
由于NaCIO受热会分解，所以不能直接加热到110℃，所以NaCIO应该在40℃以下反应的那段时间中结束反应。查阅资料得知尿素属于酰胺类物质，与NaCIO发生的是霍夫曼酰胺降解反应。由尿素与NaCIO反应制取水合肼的过程可以分成两个部分：第一部分，可以称为氯代，即尿素分子中一个氮原子上连接的氢原子被NaCIO中的氯取代，即 H2 NCONH2 NaCIO→Hz NCONHCI NaOH，H2 NCONHCI在碱性条件下脱去一分子HCI转化成H2 N-CO-N，并发生重排得到Hz N-N=C=o;第二部分，H2 N-N-C=O发生水解转化成H2 N- NH2和COz，碱性条件下COz转化成C05-，H2 NCONHCI脱下来的HCI与NaOH反应得到NaCI。由于H2 N-N=C=O转化成肼的水解过程需要较高的温度，故升温到110℃反应一段时间。
作者单位：江苏省苏州市相城第三实验中学
1.NaCIO溶液的制取。现在工业上生产NaCIO溶液是采用无隔膜电解冷的、稀的食盐溶液，并搅动溶液使阳极所产生的氯气与阴极产生的NaOH溶液反应而制得的。
2.NaCIO固体的性质。为白色固体，熔点为6℃，沸点为102.2℃。不稳定，受热或见光会分解（2N。CIO=光/热=2Na O2↑），生成的氧气还能与NaClO发生反应NaCIO O2=NaC103。易溶于水，NaCIO的水溶液又称漂白液，微黄色，有似氯气的气味，常用于纺织品的漂白。在水溶液中部分ClO-水解产生HCIO，HCIO会再分解产生HCI和新生氧[O]，新生氧的氧化能力很强，所以NaCIO是强氧化剂。由于NaCIO易分解，保存时应放在阴凉避光的环境下。
例1 （2017年江苏第19题节选）某科研小组采用如下方案回收一种光盘金属层中的少量Ag（金属层中其他金属含量过低，对实验的影响可忽略）。
已知：①NaCIO溶液在受热或酸性条件
△下易分解，如3 NaCIO==2NaCI NaC103。
②AgCI可溶于氨水：AgCl 2NH3. H2O=====Ag（NH3）2 CI- 2H2O.
（l） NaCIO溶液與Ag反应的产物为AgCI、NaOH和02，该反应的化学方程式为_____.
（2）若省略“过滤工”，直接向冷却后的反应容器中滴加10%氨水，则需要增加氨水的用量，除因过量NaCIO与NH3.H20反应外（该条件下NaC103与NH3 . H20不反应），还因为
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分析：（l） NaCIO溶液与Ag反应的化学方程式为4NaCIO 4Ag 2H2O= 4NaOH 4AgCI O2↑。从氧化还原反应的角度分析，NaCIO中 l价的氯元素具有氧化性，可以从Ag中得到电子，而自身价态下降到 l价，形成CI-。那怎么会有02产生呢？在NaCIO氧化Ag的过程中，起作用的是新生氧，即NaCIO水解产生的HCIO分解得到的氧原子，它将Ag氧化成Ag ，由于Ag 能与CI结合形成AgCI沉淀，促使溶液中的HCIO分解得更多。如果反应中不是NaCIO过量，而是有足够的Ag，则新生氧会继续与Ag反应，CI不足的情况下，就不会全部形成AgCI沉淀，可能形成Ag2O沉淀。
在反应中pH值的控制也很重要，碱性太强，CIO水解程度小，产生的HCIO就少，分解产生的新生氧也就少，氧化能力不足;如果碱性太弱，CIO水解程度大，产生的HCIO分解加剧，新生氧有可能快速形成氧分子释放出去，也会造成氧化能力不足。
（2）NH3中的氮元素显 3价，是氮元素的最低价态，具有还原性，与具有氧化性的NaCIO反应是完全可以的。反应中如果NaCIO足量，可以将NH3氧化成N2，反应为3NaC10 2NH3==N2 3NaCl 3 H2O;如果NaCIO少量，也可能将NH3氧化成肼（N2 H4），反应为NaCIO 2NH3 ==N2 H4 NaCI H2O。
例2 （2018年江苏第19题节选）以C12、NaOH、（NH2）2CO（尿素）和S02为原料可制备N2H4 - H20（水合肼）和无水Na2 S03，其主要实验流程如下：
已知：①C12 20H- =CIO- CI- HzO是放热反应。
②N2 H4.H2O的沸点约为118℃，具有强还原性，能与NaCIO剧烈反应生成Nz。
（1）步骤Ⅱ合成N2 H4·H2O的装置如图1所示。NaCIO碱性溶液与尿素水溶液在40℃以下反应一段时间后，再迅速升温至110℃继续反应。实验中通过滴液漏斗滴加的溶液是_____。
分析：由题意可知，NaCIO与尿素反应后得到水合肼和Na2 C03溶液，反应方程式为NaCIO （NH2 ）2CO 2NaOH==NaCI N2 H4 Na2C03 H20。由“已知②”可知装置中NaCIO应从滴液漏斗慢慢滴加且不能过量。但题中显示要分成两个阶段反应，目的是什么呢，为什么不能直接加热到110℃？
由于NaCIO受热会分解，所以不能直接加热到110℃，所以NaCIO应该在40℃以下反应的那段时间中结束反应。查阅资料得知尿素属于酰胺类物质，与NaCIO发生的是霍夫曼酰胺降解反应。由尿素与NaCIO反应制取水合肼的过程可以分成两个部分：第一部分，可以称为氯代，即尿素分子中一个氮原子上连接的氢原子被NaCIO中的氯取代，即 H2 NCONH2 NaCIO→Hz NCONHCI NaOH，H2 NCONHCI在碱性条件下脱去一分子HCI转化成H2 N-CO-N，并发生重排得到Hz N-N=C=o;第二部分，H2 N-N-C=O发生水解转化成H2 N- NH2和COz，碱性条件下COz转化成C05-，H2 NCONHCI脱下来的HCI与NaOH反应得到NaCI。由于H2 N-N=C=O转化成肼的水解过程需要较高的温度，故升温到110℃反应一段时间。
作者单位：江苏省苏州市相城第三实验中学