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【摘 要】 采用碱熔-钼锑抗分光光度法测定土壤中总磷时，由于样品的前处理过程中样品经过多次流转，其中离心过后的上清液作为土壤总磷的待测液直接影响了数据结果的准确性，因此分析了不同上清液的转移方法对样品测量结果的影响，并以有证标准物质控制实验结果的准确性。经实验测得改进后的方法能满足质量保证和质量控制要求，提高了样品分析的准确性。
【关键词】 土壤；钼酸铵分光光度法；总磷；上清液
土壤中总磷是指土壤中各种形态磷素的总和，是土壤环境监测的主要项目之一。磷的测定方法有荧光法、ICP-AES法、极谱法、分光光度法等[1]。目前我国已将氢氧化钠碱熔-钼锑抗分光光度法[2]测定土壤中总磷列为标准方法《土壤 总磷的测定 碱熔-钼锑抗分光光度法》（HJ 632-2011）（以下简称HJ 632-2011）该法中样品的前处理过程较为复杂，HJ 632-2011中对试料的制备明确规定“静置后将上清液全部转入100ml容量瓶中”，若未将上清液全部转为待测液意味着土样中的磷未被完全转移，从而导致实验结果不准确。现对样品流转过程中上清液转移方法对总磷测定的影响进行探究和应用验证[3-5]。
1 实验
1.1 设备及方法
AE224电子分析天平、V1800可见分光光度计、SX-2.5-12P箱式电阻炉、TDL-408台式低速离心机、YKT-04土壤研磨与筛分机、镍坩埚、土壤筛、具塞比色管、一般实验室常用仪器和设备。
浓硫酸、无水乙醇、抗坏血酸、钼酸铵、酒石酸锑钾、2，4-二硝基酚、氢氧化钠（优级纯）、磷酸二氢钾（优级纯）。无特别说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。土壤样品于自然条件下风干，去除杂物，先后用研钵和球磨机粉碎，过100目筛，混匀，四分法缩分至20g，装好备用.
1.2 方法
1.2.1溶液的配制 磷标准贮备溶液（以P計）、磷标准工作溶液（以P计）、硫酸溶液（4.2）：c=3mol/l 、硫酸溶液（4.3）：c=0.5mol/l、氢氧化钠溶液：c=2mol/l、抗坏血酸溶液、钼酸铵溶液、酒石酸锑钾溶液、钼酸盐溶液、2，4-二硝基酚指示剂
1.2.2 风干土壤试样的测定 具塞容器和盖子于（105 5）℃下烘干1h，置于干燥器冷却，测定带盖容器的质量m0。用样品勺将10～15g风干试样转移至已称重的具盖容器中，盖上容器盖，测定总质量m1。取下容器盖，将容器和风干土壤试样一并放入烘箱中，在（105 5）℃下烘干至恒重，同时烘干容器盖，至干燥器中冷却。取出后立即测定带盖容器和烘干土壤的总质量。
2 结果与讨论
2.1 不同上清液转移方法对样品中总磷含量的影响
2.1.1 方法 第一种上清液转移方式为传统的倾倒方法，即将离心上清液转至100ml容量瓶中并定容（以下简称法一）；第二种转移方式即先采用大肚管缓慢吸取一定体积分层明显的上清液，将剩下的浊液用90mm的水系滤膜过滤。将滤纸折小放于漏斗上，先用纯水把滤膜冲洗，弃去冲洗液，再过滤剩下的离心液，对剩下的离心液应小心反复冲洗过滤（以下简称法二）。
2.1.2 结果 分别用两种方法对样品进行测定，对每批样品的测定结果以全程序同步测定的有证标准物质（GBW07456（GSS-27）不确定度为778 41mg/kg）对其进行质量控制。方法一测定结果见表1；方法二测定结果见表2。
3 结论
本次实验在五次平行测定中，法一测得有证标准物质含磷范围为696 ～705 mg/kg，均不在质控范围737～819mg/kg内，相对误差为9.38%～10.54%，即在该方法下平行测定三次的样品含磷量数据缺乏准确性，不符合质量控制要求规定；法二测得有证标准物质含磷范围为759 ～764 mg/kg，均在质控范围内，相对误差为0.64%～2.44%，在该方法下测得的样品含磷量约为715 mg/kg。王永状等学者调研了全国的土壤类型的总磷含量，调查结果显示土壤中总磷含量为0.31～1.72g/kg，很明显土壤总磷含量有一个较大的波动范围，所以通过改进转移上清液方法控制标准物质可以提高同步测定样品数据的准确性。
参考文献：
[1] 杨艳，孙成斌，谢石英，等.都匀毛尖茶土壤中总磷含量的
调查研究[J].环境科学与管理，2014，39，（02）：80-82.
[2] 王文路.显色酸度对钼锑抗分光光度法测定土壤中总磷的
影响[J].环境监控与预警，2015，7，（06）：30-32.
[3] 王芹，徐清波，姚振琴.土壤中有效磷的测定[J].仪器仪表与
分析监测，2009，（04）：36-38 40.
[4] 王永壮，陈欣，史奕.农田土壤中磷素有效性及影响因素[J].
应用生态学报，2013，24，（01）：260-268.
[5] 环境保护部. HJ 632-2011 土壤总磷的测定碱熔-钼锑抗
分光光度法[s].北京：中国环境科学出版社. 2012.
【关键词】 土壤；钼酸铵分光光度法；总磷；上清液
土壤中总磷是指土壤中各种形态磷素的总和，是土壤环境监测的主要项目之一。磷的测定方法有荧光法、ICP-AES法、极谱法、分光光度法等[1]。目前我国已将氢氧化钠碱熔-钼锑抗分光光度法[2]测定土壤中总磷列为标准方法《土壤 总磷的测定 碱熔-钼锑抗分光光度法》（HJ 632-2011）（以下简称HJ 632-2011）该法中样品的前处理过程较为复杂，HJ 632-2011中对试料的制备明确规定“静置后将上清液全部转入100ml容量瓶中”，若未将上清液全部转为待测液意味着土样中的磷未被完全转移，从而导致实验结果不准确。现对样品流转过程中上清液转移方法对总磷测定的影响进行探究和应用验证[3-5]。
1 实验
1.1 设备及方法
AE224电子分析天平、V1800可见分光光度计、SX-2.5-12P箱式电阻炉、TDL-408台式低速离心机、YKT-04土壤研磨与筛分机、镍坩埚、土壤筛、具塞比色管、一般实验室常用仪器和设备。
浓硫酸、无水乙醇、抗坏血酸、钼酸铵、酒石酸锑钾、2，4-二硝基酚、氢氧化钠（优级纯）、磷酸二氢钾（优级纯）。无特别说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。土壤样品于自然条件下风干，去除杂物，先后用研钵和球磨机粉碎，过100目筛，混匀，四分法缩分至20g，装好备用.
1.2 方法
1.2.1溶液的配制 磷标准贮备溶液（以P計）、磷标准工作溶液（以P计）、硫酸溶液（4.2）：c=3mol/l 、硫酸溶液（4.3）：c=0.5mol/l、氢氧化钠溶液：c=2mol/l、抗坏血酸溶液、钼酸铵溶液、酒石酸锑钾溶液、钼酸盐溶液、2，4-二硝基酚指示剂
1.2.2 风干土壤试样的测定 具塞容器和盖子于（105 5）℃下烘干1h，置于干燥器冷却，测定带盖容器的质量m0。用样品勺将10～15g风干试样转移至已称重的具盖容器中，盖上容器盖，测定总质量m1。取下容器盖，将容器和风干土壤试样一并放入烘箱中，在（105 5）℃下烘干至恒重，同时烘干容器盖，至干燥器中冷却。取出后立即测定带盖容器和烘干土壤的总质量。
2 结果与讨论
2.1 不同上清液转移方法对样品中总磷含量的影响
2.1.1 方法 第一种上清液转移方式为传统的倾倒方法，即将离心上清液转至100ml容量瓶中并定容（以下简称法一）；第二种转移方式即先采用大肚管缓慢吸取一定体积分层明显的上清液，将剩下的浊液用90mm的水系滤膜过滤。将滤纸折小放于漏斗上，先用纯水把滤膜冲洗，弃去冲洗液，再过滤剩下的离心液，对剩下的离心液应小心反复冲洗过滤（以下简称法二）。
2.1.2 结果 分别用两种方法对样品进行测定，对每批样品的测定结果以全程序同步测定的有证标准物质（GBW07456（GSS-27）不确定度为778 41mg/kg）对其进行质量控制。方法一测定结果见表1；方法二测定结果见表2。
3 结论
本次实验在五次平行测定中，法一测得有证标准物质含磷范围为696 ～705 mg/kg，均不在质控范围737～819mg/kg内，相对误差为9.38%～10.54%，即在该方法下平行测定三次的样品含磷量数据缺乏准确性，不符合质量控制要求规定；法二测得有证标准物质含磷范围为759 ～764 mg/kg，均在质控范围内，相对误差为0.64%～2.44%，在该方法下测得的样品含磷量约为715 mg/kg。王永状等学者调研了全国的土壤类型的总磷含量，调查结果显示土壤中总磷含量为0.31～1.72g/kg，很明显土壤总磷含量有一个较大的波动范围，所以通过改进转移上清液方法控制标准物质可以提高同步测定样品数据的准确性。
参考文献：
[1] 杨艳，孙成斌，谢石英，等.都匀毛尖茶土壤中总磷含量的
调查研究[J].环境科学与管理，2014，39，（02）：80-82.
[2] 王文路.显色酸度对钼锑抗分光光度法测定土壤中总磷的
影响[J].环境监控与预警，2015，7，（06）：30-32.
[3] 王芹，徐清波，姚振琴.土壤中有效磷的测定[J].仪器仪表与
分析监测，2009，（04）：36-38 40.
[4] 王永壮，陈欣，史奕.农田土壤中磷素有效性及影响因素[J].
应用生态学报，2013，24，（01）：260-268.
[5] 环境保护部. HJ 632-2011 土壤总磷的测定碱熔-钼锑抗
分光光度法[s].北京：中国环境科学出版社. 2012.