论文部分内容阅读
[摘 要]以测定COD的重铬酸盐法为研究对象，分析应用这种检测方法时应当使用的质量控制指标情况，包括相对标准偏差、相对误差以及加标回收率等，根据实验数据的分析论证，确定本测定方法合理的指标范围。
[关键词]重铬酸盐法；COD；质量控制指标
中图分类号：TU727 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2017）45-0355-01
我国对水质或者水环境进行评价与监测的重要指标之一就是COD，重铬酸盐法就是主要的监测方法之一。对环境数据的监测能够帮助环境管理部门对环境做出准确的评估，为环境管理工作的展开提供合理的依据，因此对监测数据准确性以及对相关质量控制标准的分析是有着重要的实际意义的。
一、检测方法
重铬酸盐法是一种常用的检测方法，国家制定了相关的标准对检测予以规范，本次研究将以该方法对水样进行研究与分析。
首先，将20ml水样放入锥形瓶中，并将0.4g硫酸汞加入其中，混合均匀；然后在混合液中放入重铬酸钾10ml标准溶液以及防爆沸玻璃珠，放置好后将锥形瓶与回流装置相连接，接取冷凝水；接着从冷凝管的上端位置加入硫酸银-硫酸30ml，加入速度要缓慢，当溶液出现沸腾后，进行两个小时的回流处理，当溶液完全冷却后，在锥形瓶中再加入约90ml的水；最后待溶液达到常温后，滴入3滴指示剂（亚铁灵），并使用硫酸亚铁溶液进行滴定处理。
二、数据对比
（一）同一实验室的多次监测
本次研究收集了840份水样进行研究，水样的浓度在2.5到2625mg/L之间，每份水样共进行两次测定，以保证数据的准确性。同时，以多个省市的COD结果为标准对实验结果进行分析。分析结果表明（表1），标准偏差不超过5.0mg/L的数据有93%，标准偏差不超过10.0mg/L的数据有98%。样品浓度在10.0mg/L以下时，实验室的数据平均值是5.4%，标准偏差达到3.9%；样品浓度在10到30mg/L之间时，实验室的数据平均值是3.2%，标准偏差达到2.8%。从这些数据中可以看出，样品浓度在10.0mg/L以下时，实验室数据的平均值以及标准差都相对较大。
国家制定的GB/T11914-1989标准中规定，样品浓度在10.0mg/L以下时无需对具体的数据进行上报，根据本次研究分析，一般情况下，可以将试验数据控制在3.5%以内，将实际样品的数据控制在5.5%。
（二）不同实验室的监测
不同实验室对实验样品的浓度水平进行多次监测分析后发现，实验室之间的数据标准偏差大多都不超过6.0mg/L，实验室之间的相对标准偏差与样品浓度成反比，而且变化范围相对较大，在1.6%到14.4%之间，很难得出具体的有效数值，那么在实际的水质控制与监测中可将质量控制指标的标准偏差保持在3.0mg/L到6.0mg/L之间，然后根据水样的实际浓度来确定实验室之间的相对标准偏差的范围。如果需要直接利用实验室之间的相对标准偏差来对水质量进行分析与调控，那么可将浓度范围标准限定在3%到10%之间，如果样品浓度较低则可以将标准适当的放宽。
国家制定的GB/T11914-1989标准中将六种工业废水的实验室之间的数据标准偏差规定为3.0%（691mg/L）、2.3%（603mg/L）、3.2%（517mg/L）、3.8%（398mg/L）、1.8%（248mg/L）以及8.0%（70mg/L），从数据来看，本文的研究结果与之相符合。
除相对标准差外，相对误差值也是对质量予以控制的指标之一，本次研究中选取53家实验室对水樣进行监测，对比各实验室的监测结果发现，水样浓度在25.0mg/L时的相对误差最大，通常误差平均约为10%，水样浓度较低时，误差可能会提高到20%；相反，浓度较高时，误差可能会降低到5%左右。这种情况为质量控制指标的制定提出了新的要求，即当样品浓度较低时，监测误差可能会较大，为了提高监测的准确度可以利用标准水样的不确定度对质量予以控制，以保证COD监测工作的严谨性与准确性。
另外加标回收率也是重要的质量控制指标之一。以浓度为51.0mg/L的水样为例，以1.25mg的加标量进行加标测定，各实验室的监测次数为十四次或六次，最终完成的测定次数为82，加标回收率的范围确定为99.9%到108.4%之间，平均加标回收率为103.7%，标准偏差值是3.1%。根据本次实验的数据可以确定水样的加标回收率规定在98%到110%范围之间较为合理。
结语
对水中COD的测定能够反映出水样的质量，在对水质量与环境进行管理时一定会使用重铬酸盐法对该项目进行监测。相关的质量控制指标包括相对标准偏差、相对误差以及加标回收率回收率等。本次研究中通过对多个实验室的监测数据进行研究发现同一实验室内多次研究结果的相对标准偏差应当控制在3.5%以下（标准）与5.5%以下（实际）；实验室质检的标准偏差应当在3.0mg/L到6.0mg/L之间；而相对误差值保证在10%上下；加标回收率的范围则应当规定在98%到110%的范围之间。
参考文献
[1] 夏新，彭刚华，高尚银，等.重铬酸盐法测定水中COD质量控制指标研究[J].中国环境监测，2010（02）.
[2] 陈丽琼，张榆霞，夏新，吴晓凤，管满琴.取样量对化学需氧量测定的影响研究[J].环境科技，2012（05）.
[3] 李娅娅.水质化学需氧量测定全程质量控制[J].中国渔业质量与标准，2014（02）.
[4] 韩术鑫，王利红，薛富民，马虹，高平.重铬酸盐浓度对低浓度水样中化学需氧量测定的影响[J].山东科学，2013（01）.
[关键词]重铬酸盐法；COD；质量控制指标
中图分类号：TU727 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2017）45-0355-01
我国对水质或者水环境进行评价与监测的重要指标之一就是COD，重铬酸盐法就是主要的监测方法之一。对环境数据的监测能够帮助环境管理部门对环境做出准确的评估，为环境管理工作的展开提供合理的依据，因此对监测数据准确性以及对相关质量控制标准的分析是有着重要的实际意义的。
一、检测方法
重铬酸盐法是一种常用的检测方法，国家制定了相关的标准对检测予以规范，本次研究将以该方法对水样进行研究与分析。
首先，将20ml水样放入锥形瓶中，并将0.4g硫酸汞加入其中，混合均匀；然后在混合液中放入重铬酸钾10ml标准溶液以及防爆沸玻璃珠，放置好后将锥形瓶与回流装置相连接，接取冷凝水；接着从冷凝管的上端位置加入硫酸银-硫酸30ml，加入速度要缓慢，当溶液出现沸腾后，进行两个小时的回流处理，当溶液完全冷却后，在锥形瓶中再加入约90ml的水；最后待溶液达到常温后，滴入3滴指示剂（亚铁灵），并使用硫酸亚铁溶液进行滴定处理。
二、数据对比
（一）同一实验室的多次监测
本次研究收集了840份水样进行研究，水样的浓度在2.5到2625mg/L之间，每份水样共进行两次测定，以保证数据的准确性。同时，以多个省市的COD结果为标准对实验结果进行分析。分析结果表明（表1），标准偏差不超过5.0mg/L的数据有93%，标准偏差不超过10.0mg/L的数据有98%。样品浓度在10.0mg/L以下时，实验室的数据平均值是5.4%，标准偏差达到3.9%；样品浓度在10到30mg/L之间时，实验室的数据平均值是3.2%，标准偏差达到2.8%。从这些数据中可以看出，样品浓度在10.0mg/L以下时，实验室数据的平均值以及标准差都相对较大。
国家制定的GB/T11914-1989标准中规定，样品浓度在10.0mg/L以下时无需对具体的数据进行上报，根据本次研究分析，一般情况下，可以将试验数据控制在3.5%以内，将实际样品的数据控制在5.5%。
（二）不同实验室的监测
不同实验室对实验样品的浓度水平进行多次监测分析后发现，实验室之间的数据标准偏差大多都不超过6.0mg/L，实验室之间的相对标准偏差与样品浓度成反比，而且变化范围相对较大，在1.6%到14.4%之间，很难得出具体的有效数值，那么在实际的水质控制与监测中可将质量控制指标的标准偏差保持在3.0mg/L到6.0mg/L之间，然后根据水样的实际浓度来确定实验室之间的相对标准偏差的范围。如果需要直接利用实验室之间的相对标准偏差来对水质量进行分析与调控，那么可将浓度范围标准限定在3%到10%之间，如果样品浓度较低则可以将标准适当的放宽。
国家制定的GB/T11914-1989标准中将六种工业废水的实验室之间的数据标准偏差规定为3.0%（691mg/L）、2.3%（603mg/L）、3.2%（517mg/L）、3.8%（398mg/L）、1.8%（248mg/L）以及8.0%（70mg/L），从数据来看，本文的研究结果与之相符合。
除相对标准差外，相对误差值也是对质量予以控制的指标之一，本次研究中选取53家实验室对水樣进行监测，对比各实验室的监测结果发现，水样浓度在25.0mg/L时的相对误差最大，通常误差平均约为10%，水样浓度较低时，误差可能会提高到20%；相反，浓度较高时，误差可能会降低到5%左右。这种情况为质量控制指标的制定提出了新的要求，即当样品浓度较低时，监测误差可能会较大，为了提高监测的准确度可以利用标准水样的不确定度对质量予以控制，以保证COD监测工作的严谨性与准确性。
另外加标回收率也是重要的质量控制指标之一。以浓度为51.0mg/L的水样为例，以1.25mg的加标量进行加标测定，各实验室的监测次数为十四次或六次，最终完成的测定次数为82，加标回收率的范围确定为99.9%到108.4%之间，平均加标回收率为103.7%，标准偏差值是3.1%。根据本次实验的数据可以确定水样的加标回收率规定在98%到110%范围之间较为合理。
结语
对水中COD的测定能够反映出水样的质量，在对水质量与环境进行管理时一定会使用重铬酸盐法对该项目进行监测。相关的质量控制指标包括相对标准偏差、相对误差以及加标回收率回收率等。本次研究中通过对多个实验室的监测数据进行研究发现同一实验室内多次研究结果的相对标准偏差应当控制在3.5%以下（标准）与5.5%以下（实际）；实验室质检的标准偏差应当在3.0mg/L到6.0mg/L之间；而相对误差值保证在10%上下；加标回收率的范围则应当规定在98%到110%的范围之间。
参考文献
[1] 夏新，彭刚华，高尚银，等.重铬酸盐法测定水中COD质量控制指标研究[J].中国环境监测，2010（02）.
[2] 陈丽琼，张榆霞，夏新，吴晓凤，管满琴.取样量对化学需氧量测定的影响研究[J].环境科技，2012（05）.
[3] 李娅娅.水质化学需氧量测定全程质量控制[J].中国渔业质量与标准，2014（02）.
[4] 韩术鑫，王利红，薛富民，马虹，高平.重铬酸盐浓度对低浓度水样中化学需氧量测定的影响[J].山东科学，2013（01）.