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摘要：随着社会的发展与进步，重视氯碱工业废水的回收利用对于现实生活具有重要的意义。本文主要介绍氯碱工业废水的回收利用的有关内容。
关键词：氯碱工业；废水；回收利用；污水处理
Abstract: With the development and progress of society, attention to recovery of chlor-alkali industry wastewater utilization has important significance for the real life. This paper introduces the relevant contents of chlor-alkali industry wastewater recycling utilization.
Key words: chlor-alkali industry; wastewater; reuse; wastewater treatment
中圖分类号：S273.5 文献标识码A 文章编号
引言:目前工业取水占全国总取水量的20%，绝大多数有毒有害物质都随着工业废水排入水体，致使许多城镇的饮用水受到不同程度的污染，部分水源被迫弃用，加剧了水源的短缺。为了缓解我国水资源的供需矛盾，必须进一步加强工业节水工作，应用回收利用工业用水的新技术、新工艺、新设备。对于高耗水的工业企业尤其要改造落后的生产工艺和设备，增加废水回收利用的技改投入。
1、废水的来源
氯碱生产中的废水主要来源于蒸发、固碱、盐酸、氯氢处理、电解等工序的酸性、碱性和含盐废水等。废水排入水体后，不但会使水的渗透压增高，而且对淡水中的水生生物也有
不良影响。钙、镁离子会使水的硬度增高，给工业和生活带来不利因素。强酸或强碱流入水体后，会使H+浓度（pH值）发生变化，对水生生物产生毒害作用。
2、废水回收利用方案
2.1 各车间分段预处理、回收利用方案
1）烧碱生产过程中废水回收利用方案
在烧碱生产过程中，盐水处理、金属阳极、修槽、蒸发、氯化氢处理、液氯冷冻、次钠生产、盐酸合成工段均有工业废水排出。其中洗盐泥废水悬浮物较高，主要含NaCI，Mg（OH）2，CaCO3等，经过沉降处理后，浑浊度仍较大，一般SS在200一300mg/L，污染物主要是悬浮物和盐泥。以盐水工段盐泥废水量为40m3/h小计，由沉降池除去悬浮物，经板框压滤机过滤，
用蒸发工段送来的冷凝水洗涤，滤液回收用作化盐水，则回收水量可达35m3/h，滤饼送煤饼厂或堆放（图1）。
图1盐泥废水处理工艺流程
2）电石渣废水预处理、回收利用方案乙炔发生器排出的废水量180m3/h，经过浓缩池浓缩，上清液作为锅炉烟气洗涤水，水量为50m3/h。浓浆经过板框压滤机过滤后，滤液经冷却器冷却，一部分作乙炔发生器用水，废水量为70m3/h；另一部分作洗涤塔洗涤水后送至全厂废水处理系统进行处理，水量为40m3/h（图2）。
图2电石渣废水处理的工艺流程
3）聚氯乙烯废水预处理、回收利用方案
该车间综合废水排放量超标18.75倍，COD和BOD也有不同程度的超标。说明有大量的冷却水，设备冲洗水和离心机母液排出。我厂采用如下的技改回收利用方案：聚氯乙烯洗涤水、
母液水经母液池回收废树脂后，一部分废水回收利用作为机封用水，二次利用后送至全厂废水处理系统，排放量约为20m3/h，减少工业取水量20m3/h，另一部分废水经汽提塔回收氯乙烯单体，浆料送离心机分离后循环使用（图3）。我厂技改前的取水量为1167m3/h，循环水重复利用率为79.76%，废水排放量为858m3/h；技改后，工业取水量为573m3/h，循环水重复利用率为90%，回用水水量为240m3/h，废水回收利用率42.55%，废水最终排放量为324m3/h，废水排放率为57.459%，达到了提高废水回收利用率、减少工业水取用和废水排放量的目的。
图3聚氯乙烯车间废水处理的工艺流程
4）氯乙烯合成工段废水预处理、回收利用方案氯乙烯合成工段净制工序排放的酸性废水主要污染物是HCl和汞，监测HCl的排放浓度为3%一5%，汞排放浓度为0.01mg/L，综合废水pH值大多数偏低，由此说明有大量的稀盐酸排放，我厂通过技改引进聚氯乙烯水洗泡沫塔，采用密闭强制循环，副产盐酸工艺。增加膜式吸收塔和尾气冷却系统，稀盐酸循环吸收装置的技术改造，将尾气冷却塔的洗涤水用于膜式吸收塔作吸收液用，吸收下来的25%的稀盐酸可作工业用盐酸出售或解吸出HCl气作原料气用，以降低废水中HCl的排放浓度和汞的排放量，原需用水60m3/h，现只补充工业水3m3/h，减少用水量57m3/h（图4）。
图4合成气净制废水处理工艺流程
5）锅炉房烟气洗涤水循环利用方案
锅炉房设有麻石水膜除尘装置，洗涤水量150m3/h，主要水污染物是悬浮物，其浓度为750一900mg/L。另外还有少量的硫化物和挥发酚。这种废水悬浮物含量高，色度深，且呈酸性。有些厂家通过技改，拟采用乙炔工段的电石渣水上清液作为洗涤水补充水，由于电石渣清水偏碱性，还可以脱队烟气中部分二氧化硫。
由乙炔工段来的50m3/h电石渣水上清液和全厂废水综合处理回用水10m3/h作为洗涤水补充水，该水经沉降池沉降板框压滤机压滤，一部分用作高浊度净水器进行煤灰水分离，分离出的清水返回除尘器闭路循环使用。循环量为90m3/h，另一部分滤液水外排送至全厂废水处理系统。其排放量估计为30m3/h，过滤煤渣送砖厂使用（图5）。
图5电石渣水上清液及全厂废水综合处理回水治理锅炉烟气循环利用工艺流程
6）电石车间烟气洗涤水
有些厂家采用半密闭电石炉，且用的是焦炭，烟气中二氧化硫浓度低，电石车间设有湿式除尘器，其除尘废水20m3/h，烟气除尘废水的污染物主要含有Ca（OH）2、C、倍半化合物
R2O3、MgO和酸不溶物的悬浮物，呈碱性的特征。该厂通过技改采用全厂废水综合处理后回收作为烟气洗涤水，用聚氯乙烯车间的废稀盐酸调节PH值，洗涤水经沉降池沉淀初沉后，板框压滤机压滤，高浊度净水器进行回水分离，废水外排送至全厂废水处理系统。
2.2全厂工业废水回收利用方案工业废水排放量大，成分复杂，废水处理后回收利用难度较大，根据国内同类生产厂家的生产废水处理实例，全厂废水回收利用方案采用接触氧化法的生化技术对全厂工业废水进行处理，工业废水经过二级处理，一部分废水达到二级排放标准进行排放，另一部分废水再进行深度处理，达到回用水水质标准，进行回收利用（图6）。
图6全厂工业废水回收利用的丁艺流程
3、污水处理
对于污水的处理，主要采用了采用膜分离集成新工艺，其工艺流程分为预处理系统、超滤系统、膜浓缩系统3部分（图7）。
图7
3.1预处理系统主要目的是除去生产废水中的悬浮物、胶体、色度、浊度、有机物等妨碍后续工艺系统正常运行的杂质。
3.2 超滤系统
包括超滤装置、反洗氧化剂加药装置、压缩空气储罐和反洗泵等设备，其中主要处理装置为超滤装置。其功能对胶体、悬浮颗粒、色度、浊度、细菌、大分子有机物具有良好的分离能力，主要是保证膜浓缩系统的正常运行。
3.3 膜浓缩系统
包括还原剂、阻垢剂加药装置、高压泵、1#浓缩装置、2#浓缩装置等，主要是采用反渗透膜处理，以保证透过液含盐量较低，符合回用要求；设备经运行发现其出水主要指标：淡水pH=6 ～ 9，含盐量＜1000mg/L，总硬度＜150mg/L，用于循环水补充用水；浓水用作一次盐水化盐补充用水，从根本上解决了生产废水外排现象。
结束语：
结合氯碱企业的实际情况，对工业废水采用上述分段治理、分段达标，综合治理、综合达标的技改方案，通过环保部门验收。对于减轻江河的水体污染，保护水环境起到积极的作用。
参考文献：
[1]王书芳，等主编.抓碱化工生产工艺.北京：化学工业出版社，2005。
[2]蓝凤样，等.聚抓乙姗生产与加工应用手册.北京：化学工业出版社，2006。
关键词：氯碱工业；废水；回收利用；污水处理
Abstract: With the development and progress of society, attention to recovery of chlor-alkali industry wastewater utilization has important significance for the real life. This paper introduces the relevant contents of chlor-alkali industry wastewater recycling utilization.
Key words: chlor-alkali industry; wastewater; reuse; wastewater treatment
中圖分类号：S273.5 文献标识码A 文章编号
引言:目前工业取水占全国总取水量的20%，绝大多数有毒有害物质都随着工业废水排入水体，致使许多城镇的饮用水受到不同程度的污染，部分水源被迫弃用，加剧了水源的短缺。为了缓解我国水资源的供需矛盾，必须进一步加强工业节水工作，应用回收利用工业用水的新技术、新工艺、新设备。对于高耗水的工业企业尤其要改造落后的生产工艺和设备，增加废水回收利用的技改投入。
1、废水的来源
氯碱生产中的废水主要来源于蒸发、固碱、盐酸、氯氢处理、电解等工序的酸性、碱性和含盐废水等。废水排入水体后，不但会使水的渗透压增高，而且对淡水中的水生生物也有
不良影响。钙、镁离子会使水的硬度增高，给工业和生活带来不利因素。强酸或强碱流入水体后，会使H+浓度（pH值）发生变化，对水生生物产生毒害作用。
2、废水回收利用方案
2.1 各车间分段预处理、回收利用方案
1）烧碱生产过程中废水回收利用方案
在烧碱生产过程中，盐水处理、金属阳极、修槽、蒸发、氯化氢处理、液氯冷冻、次钠生产、盐酸合成工段均有工业废水排出。其中洗盐泥废水悬浮物较高，主要含NaCI，Mg（OH）2，CaCO3等，经过沉降处理后，浑浊度仍较大，一般SS在200一300mg/L，污染物主要是悬浮物和盐泥。以盐水工段盐泥废水量为40m3/h小计，由沉降池除去悬浮物，经板框压滤机过滤，
用蒸发工段送来的冷凝水洗涤，滤液回收用作化盐水，则回收水量可达35m3/h，滤饼送煤饼厂或堆放（图1）。
图1盐泥废水处理工艺流程
2）电石渣废水预处理、回收利用方案乙炔发生器排出的废水量180m3/h，经过浓缩池浓缩，上清液作为锅炉烟气洗涤水，水量为50m3/h。浓浆经过板框压滤机过滤后，滤液经冷却器冷却，一部分作乙炔发生器用水，废水量为70m3/h；另一部分作洗涤塔洗涤水后送至全厂废水处理系统进行处理，水量为40m3/h（图2）。
图2电石渣废水处理的工艺流程
3）聚氯乙烯废水预处理、回收利用方案
该车间综合废水排放量超标18.75倍，COD和BOD也有不同程度的超标。说明有大量的冷却水，设备冲洗水和离心机母液排出。我厂采用如下的技改回收利用方案：聚氯乙烯洗涤水、
母液水经母液池回收废树脂后，一部分废水回收利用作为机封用水，二次利用后送至全厂废水处理系统，排放量约为20m3/h，减少工业取水量20m3/h，另一部分废水经汽提塔回收氯乙烯单体，浆料送离心机分离后循环使用（图3）。我厂技改前的取水量为1167m3/h，循环水重复利用率为79.76%，废水排放量为858m3/h；技改后，工业取水量为573m3/h，循环水重复利用率为90%，回用水水量为240m3/h，废水回收利用率42.55%，废水最终排放量为324m3/h，废水排放率为57.459%，达到了提高废水回收利用率、减少工业水取用和废水排放量的目的。
图3聚氯乙烯车间废水处理的工艺流程
4）氯乙烯合成工段废水预处理、回收利用方案氯乙烯合成工段净制工序排放的酸性废水主要污染物是HCl和汞，监测HCl的排放浓度为3%一5%，汞排放浓度为0.01mg/L，综合废水pH值大多数偏低，由此说明有大量的稀盐酸排放，我厂通过技改引进聚氯乙烯水洗泡沫塔，采用密闭强制循环，副产盐酸工艺。增加膜式吸收塔和尾气冷却系统，稀盐酸循环吸收装置的技术改造，将尾气冷却塔的洗涤水用于膜式吸收塔作吸收液用，吸收下来的25%的稀盐酸可作工业用盐酸出售或解吸出HCl气作原料气用，以降低废水中HCl的排放浓度和汞的排放量，原需用水60m3/h，现只补充工业水3m3/h，减少用水量57m3/h（图4）。
图4合成气净制废水处理工艺流程
5）锅炉房烟气洗涤水循环利用方案
锅炉房设有麻石水膜除尘装置，洗涤水量150m3/h，主要水污染物是悬浮物，其浓度为750一900mg/L。另外还有少量的硫化物和挥发酚。这种废水悬浮物含量高，色度深，且呈酸性。有些厂家通过技改，拟采用乙炔工段的电石渣水上清液作为洗涤水补充水，由于电石渣清水偏碱性，还可以脱队烟气中部分二氧化硫。
由乙炔工段来的50m3/h电石渣水上清液和全厂废水综合处理回用水10m3/h作为洗涤水补充水，该水经沉降池沉降板框压滤机压滤，一部分用作高浊度净水器进行煤灰水分离，分离出的清水返回除尘器闭路循环使用。循环量为90m3/h，另一部分滤液水外排送至全厂废水处理系统。其排放量估计为30m3/h，过滤煤渣送砖厂使用（图5）。
图5电石渣水上清液及全厂废水综合处理回水治理锅炉烟气循环利用工艺流程
6）电石车间烟气洗涤水
有些厂家采用半密闭电石炉，且用的是焦炭，烟气中二氧化硫浓度低，电石车间设有湿式除尘器，其除尘废水20m3/h，烟气除尘废水的污染物主要含有Ca（OH）2、C、倍半化合物
R2O3、MgO和酸不溶物的悬浮物，呈碱性的特征。该厂通过技改采用全厂废水综合处理后回收作为烟气洗涤水，用聚氯乙烯车间的废稀盐酸调节PH值，洗涤水经沉降池沉淀初沉后，板框压滤机压滤，高浊度净水器进行回水分离，废水外排送至全厂废水处理系统。
2.2全厂工业废水回收利用方案工业废水排放量大，成分复杂，废水处理后回收利用难度较大，根据国内同类生产厂家的生产废水处理实例，全厂废水回收利用方案采用接触氧化法的生化技术对全厂工业废水进行处理，工业废水经过二级处理，一部分废水达到二级排放标准进行排放，另一部分废水再进行深度处理，达到回用水水质标准，进行回收利用（图6）。
图6全厂工业废水回收利用的丁艺流程
3、污水处理
对于污水的处理，主要采用了采用膜分离集成新工艺，其工艺流程分为预处理系统、超滤系统、膜浓缩系统3部分（图7）。
图7
3.1预处理系统主要目的是除去生产废水中的悬浮物、胶体、色度、浊度、有机物等妨碍后续工艺系统正常运行的杂质。
3.2 超滤系统
包括超滤装置、反洗氧化剂加药装置、压缩空气储罐和反洗泵等设备，其中主要处理装置为超滤装置。其功能对胶体、悬浮颗粒、色度、浊度、细菌、大分子有机物具有良好的分离能力，主要是保证膜浓缩系统的正常运行。
3.3 膜浓缩系统
包括还原剂、阻垢剂加药装置、高压泵、1#浓缩装置、2#浓缩装置等，主要是采用反渗透膜处理，以保证透过液含盐量较低，符合回用要求；设备经运行发现其出水主要指标：淡水pH=6 ～ 9，含盐量＜1000mg/L，总硬度＜150mg/L，用于循环水补充用水；浓水用作一次盐水化盐补充用水，从根本上解决了生产废水外排现象。
结束语：
结合氯碱企业的实际情况，对工业废水采用上述分段治理、分段达标，综合治理、综合达标的技改方案，通过环保部门验收。对于减轻江河的水体污染，保护水环境起到积极的作用。
参考文献：
[1]王书芳，等主编.抓碱化工生产工艺.北京：化学工业出版社，2005。
[2]蓝凤样，等.聚抓乙姗生产与加工应用手册.北京：化学工业出版社，2006。