论文部分内容阅读
摘 要:本文主要介绍了氯碱企业离子膜电解槽使用情况,分析了利用氯碱企业现有离子膜电解槽适合进行开发的几种新产品。
关键词:氯碱;离子膜;电解槽;新产品
目前,氯碱企业大多采用离子膜电解槽生产烧碱,主要使用日本旭化成电解槽、旭硝子电解槽和氯工程电解槽。现以年产10万吨烧碱装置日本旭化成电解槽为例,讲述离子膜电解槽的使用情况,及以现有离子膜电解槽适合开发的几种新产品,主要有四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、丁二酸、聚苯硫醚、氯化石蜡、对氨基苯酚和香兰素等新产品。
一、离子膜电解槽使用情况
我公司离子膜电解槽共有4台,每台有164个复极单元槽框,运行已有3年之久,目前,运行稳定,电流稳定在13.5KA,电压稳定在515.12V,槽温86℃左右,气相压差4KPa,每小时产碱13.5吨左右,液氯10.2吨左右,高纯盐酸4吨左右。
二、新产品开发
为了提高公司生产效益,调整产品结构,拉大产业链条,经多方调查,结合公司电解槽实际情况,发现适合开发的新产品主要有四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、丁二酸、聚苯硫醚、氯化石蜡、对氨基苯酚和香兰素等新产品。
1.四甲基氢氧化铵
1.1 物理化学性质
简称TMAH,无色结晶(常含三、五等结晶水),极易吸潮,有一定的氨气味,具有强碱性,在空气中能迅速吸收二氧化碳,形成碳酸盐为有机强碱,具有较强的腐蚀性。通常制10%、25%的水溶液,含5分子结晶水的四甲基氢氧化铵为无色潮解性针状结晶,熔点63℃,沸点120℃,加热到沸点时易分解成三甲胺和甲醇,比重1.00(25/4℃)。
1.2 生产方法
离子膜电解法是将电解和离子膜结合在一起,得到高纯度的TMAH,能够满足电子工业的应用要求。具体应用时,此方法根据所选用的阳离子膜或阴离子膜以及用离子膜的数量,选用不同的电解槽。应用一张离子膜的电解槽称为两室一膜电解槽,应用一张阳离子膜和一张离子阴膜的电解槽称为三室两膜电解槽,要得到纯度更高的TMAH溶液可以再增加阴阳膜的数量。
根据我公司现有离子膜电解槽可以直接使用,只需更换适合生产TMAH的阳离子膜,可以在确保烧碱正常生产的同时,先使用一台电解槽进行试验。
2.香兰素
2.1 用途
香兰素(Vanillin),又名香草醛,为一种广泛使用的可食用香料,可在香荚兰的种子中找到,也可以人工合成,有浓烈奶香气息。广泛运用在各种需要增加奶香气息的调香食品中,如蛋糕、冷饮、巧克力、糖果;还可用于香皂、牙膏、香水、橡胶、塑料、医药品。
2.2 生产方法
通过使用电解槽电解草酸,生成乙醛酸之后合成生成香兰素。
乙醛酸法:在乙醛酸溶液中依次加入愈创木酚、氢氧化钠溶液和碳酸钠,并在30~33℃下缩合生成3-甲氧基-4-羟基苯基羟乙酸。用溶剂萃取出未反应的愈创木酚后,加入氢氧化钠溶液,在问硝基苯磺酸和氢氧化钙存在下,加热至100℃进行氧化裂解得香兰素。氧化产物经中和后用二氯乙烷萃取香兰素,粗品经减压蒸馏和重结晶提纯得成品。亚硝基法 将30%的盐酸166kg和水200kg加入反应釜,冷却至l0℃后,在2h内滴加二甲基苯胺61.5kg,温度不超过25%,之后继续搅拌20min。冷却至6℃后滴加75kg亚硝酸钠配成的25%的水溶液,温度控制在7~10℃下继续搅拌1h。滤出对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐,再加入一定量的乙醇和浓盐酸,以稀释固体,得对亚硝基二甲基苯胺。
3. 丁二酸
3.1 用途
主要用于制备琥珀酸酐等五杂环化合物。
也用于制备醇酸树脂(由丁二酸生产的醇酸树脂具有良好的曲挠性、弹性和抗水性。)、油漆、染料(丁二酸的二苯基酯是染料的中间体,与氨基蒽醌反应后生成蒽醌染料。)、食品调味剂(丁二酸还可作食品酸味剂用于酒、饲料、糖果等的调味。)、照相材料等。
医药工业中可用它生产磺胺药、维生素A、维生素B等抗痉挛剂、松痰剂、利尿剂和止血药物。作为化学试剂,用作碱量法标准试剂、缓冲剂、气相色谱对比样品。还可用作润滑剂和表面活性剂的原料。
主要用于制取丁二酸酐、丁二酸酯类等衍生物,用作涂料、染料、粘合剂、药物等的原料。
3.2 生产方法
电解氧化法,苯酐与硫酸和水按1:0.5:4比例,在电解槽中电解,可得丁二酸。电解法合成的原料为顺丁烯二酸或顺酐,阴、阳极液用稀硫酸,由阳离子膜隔开,阴、阳极一般均用铅板,通常用板框式电解槽合成。
三、结论
为了改变氯碱企业目前单一的产品结构,提高产品附加值,利用现有电解槽开发新的产品是一种很好的选择。
作者简介
肖娜(1984-),工程师,主要从事氯碱行业下游新产品开发和氯碱生产工艺管理。
关键词:氯碱;离子膜;电解槽;新产品
目前,氯碱企业大多采用离子膜电解槽生产烧碱,主要使用日本旭化成电解槽、旭硝子电解槽和氯工程电解槽。现以年产10万吨烧碱装置日本旭化成电解槽为例,讲述离子膜电解槽的使用情况,及以现有离子膜电解槽适合开发的几种新产品,主要有四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、丁二酸、聚苯硫醚、氯化石蜡、对氨基苯酚和香兰素等新产品。
一、离子膜电解槽使用情况
我公司离子膜电解槽共有4台,每台有164个复极单元槽框,运行已有3年之久,目前,运行稳定,电流稳定在13.5KA,电压稳定在515.12V,槽温86℃左右,气相压差4KPa,每小时产碱13.5吨左右,液氯10.2吨左右,高纯盐酸4吨左右。
二、新产品开发
为了提高公司生产效益,调整产品结构,拉大产业链条,经多方调查,结合公司电解槽实际情况,发现适合开发的新产品主要有四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、丁二酸、聚苯硫醚、氯化石蜡、对氨基苯酚和香兰素等新产品。
1.四甲基氢氧化铵
1.1 物理化学性质
简称TMAH,无色结晶(常含三、五等结晶水),极易吸潮,有一定的氨气味,具有强碱性,在空气中能迅速吸收二氧化碳,形成碳酸盐为有机强碱,具有较强的腐蚀性。通常制10%、25%的水溶液,含5分子结晶水的四甲基氢氧化铵为无色潮解性针状结晶,熔点63℃,沸点120℃,加热到沸点时易分解成三甲胺和甲醇,比重1.00(25/4℃)。
1.2 生产方法
离子膜电解法是将电解和离子膜结合在一起,得到高纯度的TMAH,能够满足电子工业的应用要求。具体应用时,此方法根据所选用的阳离子膜或阴离子膜以及用离子膜的数量,选用不同的电解槽。应用一张离子膜的电解槽称为两室一膜电解槽,应用一张阳离子膜和一张离子阴膜的电解槽称为三室两膜电解槽,要得到纯度更高的TMAH溶液可以再增加阴阳膜的数量。
根据我公司现有离子膜电解槽可以直接使用,只需更换适合生产TMAH的阳离子膜,可以在确保烧碱正常生产的同时,先使用一台电解槽进行试验。
2.香兰素
2.1 用途
香兰素(Vanillin),又名香草醛,为一种广泛使用的可食用香料,可在香荚兰的种子中找到,也可以人工合成,有浓烈奶香气息。广泛运用在各种需要增加奶香气息的调香食品中,如蛋糕、冷饮、巧克力、糖果;还可用于香皂、牙膏、香水、橡胶、塑料、医药品。
2.2 生产方法
通过使用电解槽电解草酸,生成乙醛酸之后合成生成香兰素。
乙醛酸法:在乙醛酸溶液中依次加入愈创木酚、氢氧化钠溶液和碳酸钠,并在30~33℃下缩合生成3-甲氧基-4-羟基苯基羟乙酸。用溶剂萃取出未反应的愈创木酚后,加入氢氧化钠溶液,在问硝基苯磺酸和氢氧化钙存在下,加热至100℃进行氧化裂解得香兰素。氧化产物经中和后用二氯乙烷萃取香兰素,粗品经减压蒸馏和重结晶提纯得成品。亚硝基法 将30%的盐酸166kg和水200kg加入反应釜,冷却至l0℃后,在2h内滴加二甲基苯胺61.5kg,温度不超过25%,之后继续搅拌20min。冷却至6℃后滴加75kg亚硝酸钠配成的25%的水溶液,温度控制在7~10℃下继续搅拌1h。滤出对亚硝基二甲基苯胺盐酸盐,再加入一定量的乙醇和浓盐酸,以稀释固体,得对亚硝基二甲基苯胺。
3. 丁二酸
3.1 用途
主要用于制备琥珀酸酐等五杂环化合物。
也用于制备醇酸树脂(由丁二酸生产的醇酸树脂具有良好的曲挠性、弹性和抗水性。)、油漆、染料(丁二酸的二苯基酯是染料的中间体,与氨基蒽醌反应后生成蒽醌染料。)、食品调味剂(丁二酸还可作食品酸味剂用于酒、饲料、糖果等的调味。)、照相材料等。
医药工业中可用它生产磺胺药、维生素A、维生素B等抗痉挛剂、松痰剂、利尿剂和止血药物。作为化学试剂,用作碱量法标准试剂、缓冲剂、气相色谱对比样品。还可用作润滑剂和表面活性剂的原料。
主要用于制取丁二酸酐、丁二酸酯类等衍生物,用作涂料、染料、粘合剂、药物等的原料。
3.2 生产方法
电解氧化法,苯酐与硫酸和水按1:0.5:4比例,在电解槽中电解,可得丁二酸。电解法合成的原料为顺丁烯二酸或顺酐,阴、阳极液用稀硫酸,由阳离子膜隔开,阴、阳极一般均用铅板,通常用板框式电解槽合成。
三、结论
为了改变氯碱企业目前单一的产品结构,提高产品附加值,利用现有电解槽开发新的产品是一种很好的选择。
作者简介
肖娜(1984-),工程师,主要从事氯碱行业下游新产品开发和氯碱生产工艺管理。