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电化学内容是高考的热点,新课标卷每年均会考查,题型以选择题为主,有时在原理科综合选择题或工艺流程题中以一小问的形式呈现。高考中的新型化学电源,一般具有高能环保、经久耐用、电压稳定、比能量高(单位质量释放的能量)等特点,因此,锂离子电池成了高考的高频考点。锂离子电池是一种理想的小型绿色电源,在生活中应用广泛,比如大家熟知的移动电话、笔记本电脑、小型摄像机等等。虽然题目情景较新,但落脚点往往还是离子的移动方向,电极方程式的书写判断等基础知识。解题原理仍然还是原电池的基本理论,只要细心分析,实际上得分相对比较容易。本文对锂电池及锂离子电池的考查进行归纳总结,希望对2020届的复习备考有所启发。
一、简介及电池组成
锂电池的负极材料是金属锂,正极材料是碳材、二氧化锰或亚硫酰氯等。比如:以前照相机里用的扣式电池。这种电池循环性能不好,在充放电循环过程中,容易形成锂结晶,造成电池内部短路,所以一般情况下是禁止充电的。
锂离子电池是由锂电池发展而来,以炭材料为负极、含锂化合物作正极,负极和正极材料均采用锂离子嵌入/脱嵌材料。在充放电过程中,没有金属锂存在,只有锂离子。当对电池进行充电时,正极的含锂化合物有锂离子脱出,锂离子经过电解液运动到负极。到达负极的锂离子嵌入到碳层的微孔中(负极的炭材料呈层状结构,有很多微孔),嵌入的锂离子越多,充电容量越高。当对电池进行放电时(即我们使用电池的过程),嵌在负极碳层中的锂离子脱出,又运动回正极。回正极的锂离子越多,放电容量越高。我们通常所说的电池容量指的就是放电容量。
二、锂离子电池比较
三、典型锂电池及锂离子电池
1. LiFePO4电池(正极-LiFePO4,负极-Li,含Li 导电固体为电解质)。
负极:Li-e-=Li
正极:FePO4 Li e-=LiFePO4
总反应:FePO4 Li■LiFePO4
2. 锂硫电池(负极-Li,正极-S)。
负极:Li-e-=Li
正极:S 2Li 2e- =Li2S
总反应:2Li S■Li2S。
3. LiAlCl4电池(负极-Li,正极-石墨,电解液-LiAlCl4-SOCl2)。
负极:4Li-4e-=4Li ;
正极:2SOCl2 4e-=SO2↑ S 4Cl-。
电池总反应式:4Li 2SOCl2=SO2↑ 4LiCl S。
4. 常见的锂离子电极。
四、典例解析
1. 可充电锂-空气电池
【例1】(2018·新课标Ⅲ卷,11)(6分)一种可充电锂-空气电池如图1所示。当电池放电时,O2与Li 在多孔碳材料电极处生成Li2O2-x(x=0或1)。下列说法正确的是
A. 放电时,多孔碳材料电极为负极
B. 放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极
C. 充电时,电解质溶液中Li 向多孔碳材料区迁移
D. 充电时,电池总反应为Li2O2-x=2Li (1-■)O2
解析:A. 结合图中信息,电池放电时,O2得电子化合价降低,所以放电时,多孔碳材料电极为正极,故A错误;B.放电时,Li转化为Li ,电子经外电路从锂电极流向多孔碳材料,故B错误;C. 充电时,装置为电解池,原电池正负极分别接外电路阳极和阴极,Li 需得电子重新生成Li,所以电解质溶液中Li 向阴极移动,即向锂电极区迁移,故C错误;D. 根据图示和上述分析,电池的正极反应是O2与Li 得电子转化为Li2O2-X,电池的负极反应是Li失电子转化为Li ,所以总反应为:2Li (1-■)O2=Li2O2-X,充电的反应与放电的反应相反,所以为Li2O2-X=2Li (1-■)O2,选项D正确。
答案:D
点评:本题考查新型电池,锂做燃料在空气中燃烧,所以通氧气的为正极,单质锂为负极。要求学生明确原电池基本原理,以及阴、阳离子的定向移动方向。注意:放电时的原电池反应,逆向为电解池反应;放电的负极,充电时应该为阴极;放电的正极充电时应该为阳极。
2. 全固态锂硫电池。
【例2】(2017·课标Ⅲ,11)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图2所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料,电池反应为:16Li xS8=8Li2Sx(2≤x≤8)。下列说法错误的是
A. 电池工作时,正极可发生反应:2Li2S6 2Li 2e-=3Li2S4
B. 电池工作时,外电路中流过0.02 mol电子,负极材料减重0.14 g
C. 石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性
D. 电池充电时间越长,电池中的Li2S2量越多
解析:A项,原电池电解质中阳离子移向正极,根据图示中Li 移动方向可知,电极a为正极,由总反应可知正极依次发生S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S2的还原反应,正确;B项,电池工作时负极电极方程式为Li-e-=Li ,当外电路中流过0.02 mol电子时,负极消耗的Li的物质的量为0.02 mol,其质量为0.14 g,正确;C项,石墨烯具有良好的导电性,故可以提高电极a的导电能力,正确;D项,充电时a为阳极,与放电时的电极反应相反,所以充電时间越长,电池中的Li2S2量就会越少,故D错误。
答案:D
点评:本题考查锂硫电池,涉及电极判断、电极反应式的书写、简单计算等知识点。根据离子的流向判断原电池的正负极,根据元素化合价的变化,判断放电时正负极发生的反应,再结合电解质书写电极反应方程式,侧重考查学生分析问题、解决问题的能力,读取图表信息的能力。 3. 钴酸锂(LiCoO2)锂离子电池。
【例3】(2016·四川,5)某电动汽车配载一种可充放电的锂离子电池。放电时电池的总反应为
Li1-xCoO2 LixC6=LiCoO2 C6(x
一、简介及电池组成
锂电池的负极材料是金属锂,正极材料是碳材、二氧化锰或亚硫酰氯等。比如:以前照相机里用的扣式电池。这种电池循环性能不好,在充放电循环过程中,容易形成锂结晶,造成电池内部短路,所以一般情况下是禁止充电的。
锂离子电池是由锂电池发展而来,以炭材料为负极、含锂化合物作正极,负极和正极材料均采用锂离子嵌入/脱嵌材料。在充放电过程中,没有金属锂存在,只有锂离子。当对电池进行充电时,正极的含锂化合物有锂离子脱出,锂离子经过电解液运动到负极。到达负极的锂离子嵌入到碳层的微孔中(负极的炭材料呈层状结构,有很多微孔),嵌入的锂离子越多,充电容量越高。当对电池进行放电时(即我们使用电池的过程),嵌在负极碳层中的锂离子脱出,又运动回正极。回正极的锂离子越多,放电容量越高。我们通常所说的电池容量指的就是放电容量。
二、锂离子电池比较
三、典型锂电池及锂离子电池
1. LiFePO4电池(正极-LiFePO4,负极-Li,含Li 导电固体为电解质)。
负极:Li-e-=Li
正极:FePO4 Li e-=LiFePO4
总反应:FePO4 Li■LiFePO4
2. 锂硫电池(负极-Li,正极-S)。
负极:Li-e-=Li
正极:S 2Li 2e- =Li2S
总反应:2Li S■Li2S。
3. LiAlCl4电池(负极-Li,正极-石墨,电解液-LiAlCl4-SOCl2)。
负极:4Li-4e-=4Li ;
正极:2SOCl2 4e-=SO2↑ S 4Cl-。
电池总反应式:4Li 2SOCl2=SO2↑ 4LiCl S。
4. 常见的锂离子电极。
四、典例解析
1. 可充电锂-空气电池
【例1】(2018·新课标Ⅲ卷,11)(6分)一种可充电锂-空气电池如图1所示。当电池放电时,O2与Li 在多孔碳材料电极处生成Li2O2-x(x=0或1)。下列说法正确的是
A. 放电时,多孔碳材料电极为负极
B. 放电时,外电路电子由多孔碳材料电极流向锂电极
C. 充电时,电解质溶液中Li 向多孔碳材料区迁移
D. 充电时,电池总反应为Li2O2-x=2Li (1-■)O2
解析:A. 结合图中信息,电池放电时,O2得电子化合价降低,所以放电时,多孔碳材料电极为正极,故A错误;B.放电时,Li转化为Li ,电子经外电路从锂电极流向多孔碳材料,故B错误;C. 充电时,装置为电解池,原电池正负极分别接外电路阳极和阴极,Li 需得电子重新生成Li,所以电解质溶液中Li 向阴极移动,即向锂电极区迁移,故C错误;D. 根据图示和上述分析,电池的正极反应是O2与Li 得电子转化为Li2O2-X,电池的负极反应是Li失电子转化为Li ,所以总反应为:2Li (1-■)O2=Li2O2-X,充电的反应与放电的反应相反,所以为Li2O2-X=2Li (1-■)O2,选项D正确。
答案:D
点评:本题考查新型电池,锂做燃料在空气中燃烧,所以通氧气的为正极,单质锂为负极。要求学生明确原电池基本原理,以及阴、阳离子的定向移动方向。注意:放电时的原电池反应,逆向为电解池反应;放电的负极,充电时应该为阴极;放电的正极充电时应该为阳极。
2. 全固态锂硫电池。
【例2】(2017·课标Ⅲ,11)全固态锂硫电池能量密度高、成本低,其工作原理如图2所示,其中电极a常用掺有石墨烯的S8材料,电池反应为:16Li xS8=8Li2Sx(2≤x≤8)。下列说法错误的是
A. 电池工作时,正极可发生反应:2Li2S6 2Li 2e-=3Li2S4
B. 电池工作时,外电路中流过0.02 mol电子,负极材料减重0.14 g
C. 石墨烯的作用主要是提高电极a的导电性
D. 电池充电时间越长,电池中的Li2S2量越多
解析:A项,原电池电解质中阳离子移向正极,根据图示中Li 移动方向可知,电极a为正极,由总反应可知正极依次发生S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S2的还原反应,正确;B项,电池工作时负极电极方程式为Li-e-=Li ,当外电路中流过0.02 mol电子时,负极消耗的Li的物质的量为0.02 mol,其质量为0.14 g,正确;C项,石墨烯具有良好的导电性,故可以提高电极a的导电能力,正确;D项,充电时a为阳极,与放电时的电极反应相反,所以充電时间越长,电池中的Li2S2量就会越少,故D错误。
答案:D
点评:本题考查锂硫电池,涉及电极判断、电极反应式的书写、简单计算等知识点。根据离子的流向判断原电池的正负极,根据元素化合价的变化,判断放电时正负极发生的反应,再结合电解质书写电极反应方程式,侧重考查学生分析问题、解决问题的能力,读取图表信息的能力。 3. 钴酸锂(LiCoO2)锂离子电池。
【例3】(2016·四川,5)某电动汽车配载一种可充放电的锂离子电池。放电时电池的总反应为
Li1-xCoO2 LixC6=LiCoO2 C6(x