【摘 要】
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研究了一种可循环并且环境友好的催化体系:[π-C5 H5 N(CH2)15 CH3]3[PMoW3 O24]/过氧化氢/乙酸乙酯/烯烃.此体系不仅可以催化烯烃的环氧化反应,而且避免了对含氯溶剂的使用.
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研究了一种可循环并且环境友好的催化体系:[π-C5 H5 N(CH2)15 CH3]3[PMoW3 O24]/过氧化氢/乙酸乙酯/烯烃.此体系不仅可以催化烯烃的环氧化反应,而且避免了对含氯溶剂的使用.反应在过氧化氢/乙酸乙酯的两相体系中进行,可以将多种烯烃转化为相应的环氧化物,且产率较高.此催化剂具有反应控制相转移的特征,反应结束后可以回收再利用.采用Raman,IR,31P MAS NMR和31P NMR等手段对新鲜及重复使用过的催化剂进行表征.结果表明:新鲜催化剂[π-C5 H5 N(CH2)15 CH3]3[PMoW3 O24]是一种混合物,含有多种过氧磷钼钨酸盐,如{PO4[MoO(O2)2]4}3-,[(PO4){Mo3WO20}]3-,[(PO4){Mo2W2O20}]3-,[(PO4){MoW3O20}]3-和{PO4[WO (O2)2]4}3-.当过氧化氢被完全消耗后,这些小的活性物种就会聚合成具有混合多原子的Keggin型杂多阴离子,形成M-Oh-M(M=W或Mo)和M-Oc-M键.
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