【摘 要】
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本文是用NMR法测定DMHMP-UO_2(NO_3)_2和 DRRP-UO_2(NO_3)_2两体系的配位体交换反应的速度常数Kr及活化络合物的△G、△H、△Ea、△S 等热力学函数。两体系的活化能E_a约6.50
【机 构】
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清华大学化学化工系,清华大学化学化工系,清华大学化学化工系,清华大学化学化工系,清华大学化学化工系,清华大学化学化工系
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本文是用NMR法测定DMHMP-UO_2(NO_3)_2和 DRRP-UO_2(NO_3)_2两体系的配位体交换反应的速度常数Kr及活化络合物的△G、△H、△Ea、△S 等热力学函数。两体系的活化能E_a约6.50—7.88 kcal/mol,交换反应速度比较高,而且△S<0,与TBP-UO_2(NO_3)_2体系的△S相近,约-23.6—-28.3cal/mol.K左右,说明该两体系的交换反应均属于缔合机理。而活化自由能△G则随酸度增加而有所增加,可能是由于HNO_3浓度的增加,HNO_3被萃取,与P=0基团形成氢键的缘故。
In this paper, the rate constant Kr of the ligand exchange reaction between DMHMP-UO_2 (NO_3) _2 and DRRP-UO_2 (NO_3) _2 and the △ G, △ H, △ Ea, △ S Other thermodynamic functions. The activation energy E_a of both systems is about 6.50-7.88 kcal / mol, the exchange reaction rate is relatively high, and ΔS <0, which is similar to △ S of TBP-UO_2 (NO_3) _2 system, about -23.6--28.3cal / mol. K or so, indicating that the exchange reaction of the two systems belong to the association mechanism. The activation energy △ G increased with the increase of acidity, probably due to the increase of HNO 3 concentration, HNO 3 was extracted and formed hydrogen bond with P = 0 group.
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