论文部分内容阅读
摘要：硫磺熏蒸是中药材常用的预处理工艺，具有漂白、杀菌和防腐的作用，但残留的SO2以亚硫酸盐形成存在可能会造成中药材有效成分改变，影响中药材的质量和疗效，检测亚硫酸盐残留量具有重要意义。本文对几种亚硫酸盐检测方法（直接观察法、酸蒸馏碘滴定法、比色卡比较法和分光光度法）进行比较分析，发现直接观察法不能精确测量二氧化硫残留量，并需要一定经验；酸蒸馏碘滴定法耗时长，操作影响因素较多；比色卡比较法不能精确测定其含量。分光光度法操作简单，成本低，有利于批量检测，本实验的结果将对中药材中残留的亚硫酸盐检测提供参考，具有一定的应用价值。
关键词：中药材二氧化硫残留量检测
不少中药材在加工、储藏和长期保存中都会用硫磺熏蒸，达到漂白、杀菌和防腐的目的，但此工艺的突出缺点是熏蒸后二氧化硫（SO2）残留[1]。残留的SO2以亚硫酸盐形式存在于中药材中，可能会造成中药材有效成分改变，影响中药材的质量和疗效[2-4]。亚硫酸盐少量摄入对人体几乎无害，但过量对人体健康易造成危害。为防止中药材粗加工过程中滥用或者过度使用硫磺熏蒸的问题，保证中药质量和安全有效，国家食品药品监督管理局组织制订了中药材及其饮片二氧化硫残留限量标准。鉴于SO2含量测定的重要性，本文用不同方法检测中药材中SO2含量，分别用直接观察法、酸蒸馏碘滴定法、比色卡比较法和分光光度法进行对比检测分析，并对结果进行比较分析。
1 材料与方法
1.1 材料
盐酸副玫瑰苯胺测硫盒；0.01mol/L碘液；0.5%的淀粉指示剂；二氧化硫快速检测试剂；二氧化硫储备液（1mg/ml）；SO2标准品1（10μg/ml）；SO2标准品1（60μg/ml）；中药材（三棱1：83.21mg/kg、三棱2：153.63mg/kg 、白及1：224.03mg/kg、三棱3：307.2 mg/kg、白及2：441.6mg/kg）。
1.2 方法
1.2.1 直接观察法
经硫磺熏制的中药材，因二氧化硫具有漂白作用，所以一般颜色鲜艳且特别白的中药材，其二氧化硫残硫量超标[5]。
1.2.2 酸蒸馏碘滴定法
原药材经粉碎过筛，称取约10 g置两劲烧瓶中，加400 ml水和6 ml 10 mol/L 盐酸溶液，连接氮气及加热装置，烧瓶中加125 ml蒸馏水和1 ml 0.5%淀粉指示剂作为接收液。待烧瓶中液体沸腾并保持3 min，再用碘液滴定，滴定至溶液显蓝色并保持3 min不褪色，记录碘液消耗体积。同时做空白。
结果计算：X=（A-B）×0.01×0.064×106W =（A-B）×640W
式中X：试样二氧化硫残留量，mg/kg；A：试样消耗碘滴定液的体积，ml；B：空白消耗碘滴定液的体积，ml；
W：试样质量g。
1.2.3 比色卡对比法
取2g中药材粉末，加20 ml水，浸泡10分钟，过滤，取滤液1.6 ml，蒸馏水0.4 ml滴加4滴二氧化硫快速检测试剂，震荡，放置8分钟，观察颜色并与盐酸副玫瑰苯胺测硫盒比色卡比较，测二氧化硫含量。
1.2.4 分光光度法
（1）原理
二氧化硫与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，根据产生颜色深浅的变化，再用紫外-可见光分光光度计测其吸光度，采用标准曲线法定量。
（2）二氧化硫标准曲线测量液的制备
分别移取二氧化硫储备液0.0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0于100 ml容量瓶中，制得SO2浓度分别为0 ?g/ml、10 ?g/ml、20 ?g/ml、40 ?g/ml、60 ?g/ml、80 ?g/ml、100 ?g/ml，等同于含量0 mg/kg、100 mg/kg、200 mg/kg、400 mg/kg、600 mg/kg、800 mg/kg、1000 mg/kg。
（3）最大吸收波长
（4）样品的制备
分别称取样品2.00 g于烧杯中，加20 ml新煮沸并冷却的去离子水，浸泡10分钟，过滤，取滤液。
（5）测量品的制备
取SO2标准曲线测量液、各样品滤液5 ml于比色管中，分别滴加二氧化硫快速检测试剂，静置8分钟，测其吸光度。
2 实验结果
2.1 传统方法
2.1.1 直接观察法
2.1.2 酸蒸馏碘滴定法
酸蒸馏碘滴定法测量标准中药材所得出的二氧化硫残留量如下（见表2）。
2.1.3 比色卡比较法
二氧化硫标准曲线测量液与二氧化硫快速检测试剂反应后产生紫红色产物，颜色越深表示中药材中亚硫酸盐残留量越高，与标准色卡比对，得出其含量（见图2）。
2.2 分光光度法
2.2.1 标准曲线的绘制
二氧化硫标准曲线测量液测得的吸光度和标准曲线如下（见表3、图3）。
2.2.2 样品的测量值
3 分析与讨论
传统方法测量二氧化硫残留量均存在一定的缺点与不足：直接观察法不能精确测量二氧化硫残留量，并需要一定经验，药材要有可比性；酸蒸馏碘滴定法耗时长，样品及试剂中酸性或氧化还原性物质可能影响实验结果，操作影响因素较多；比色卡比较法通过颜色对比估测二氧化硫残留量，不能精确测定其含量。吸光光度法通过制作標准曲线测定中药材的吸光度，求二氧化硫残留量，实验表明，与酸蒸馏碘滴定法比较，吸光光度法测得中药材中SO2残留量更接近标准值（见表5），且分光光度法操作简单，成本低，有利于批量检测。
参考文献：
[1]张勇.硫磺熏蒸山药的安全性评价[D].广东：汕头大学，2014.
[2]杨智海，宋莉，乔蓉霞，等.中药外源性有害残留物二氧化硫的研究进展[J].药物分析杂志，2010，30（11）：246-250.
[3]孙磊，金红宇，马双成，等.中药中二氧化硫残留的检测方法与最大残留限量分析[J].中国药品标准，2013，13（1）：16-19.
[4]王兆基，关锡耀，汪洁，等.中药材中二氧化硫的含量测定[J].中草药，2000，31（2）：97-99.
[5]韩建英，王少莉.中药饮片中残留量检测方法四则[J].现代中药研究与实践，2006，20（4）：24.
关键词：中药材二氧化硫残留量检测
不少中药材在加工、储藏和长期保存中都会用硫磺熏蒸，达到漂白、杀菌和防腐的目的，但此工艺的突出缺点是熏蒸后二氧化硫（SO2）残留[1]。残留的SO2以亚硫酸盐形式存在于中药材中，可能会造成中药材有效成分改变，影响中药材的质量和疗效[2-4]。亚硫酸盐少量摄入对人体几乎无害，但过量对人体健康易造成危害。为防止中药材粗加工过程中滥用或者过度使用硫磺熏蒸的问题，保证中药质量和安全有效，国家食品药品监督管理局组织制订了中药材及其饮片二氧化硫残留限量标准。鉴于SO2含量测定的重要性，本文用不同方法检测中药材中SO2含量，分别用直接观察法、酸蒸馏碘滴定法、比色卡比较法和分光光度法进行对比检测分析，并对结果进行比较分析。
1 材料与方法
1.1 材料
盐酸副玫瑰苯胺测硫盒；0.01mol/L碘液；0.5%的淀粉指示剂；二氧化硫快速检测试剂；二氧化硫储备液（1mg/ml）；SO2标准品1（10μg/ml）；SO2标准品1（60μg/ml）；中药材（三棱1：83.21mg/kg、三棱2：153.63mg/kg 、白及1：224.03mg/kg、三棱3：307.2 mg/kg、白及2：441.6mg/kg）。
1.2 方法
1.2.1 直接观察法
经硫磺熏制的中药材，因二氧化硫具有漂白作用，所以一般颜色鲜艳且特别白的中药材，其二氧化硫残硫量超标[5]。
1.2.2 酸蒸馏碘滴定法
原药材经粉碎过筛，称取约10 g置两劲烧瓶中，加400 ml水和6 ml 10 mol/L 盐酸溶液，连接氮气及加热装置，烧瓶中加125 ml蒸馏水和1 ml 0.5%淀粉指示剂作为接收液。待烧瓶中液体沸腾并保持3 min，再用碘液滴定，滴定至溶液显蓝色并保持3 min不褪色，记录碘液消耗体积。同时做空白。
结果计算：X=（A-B）×0.01×0.064×106W =（A-B）×640W
式中X：试样二氧化硫残留量，mg/kg；A：试样消耗碘滴定液的体积，ml；B：空白消耗碘滴定液的体积，ml；
W：试样质量g。
1.2.3 比色卡对比法
取2g中药材粉末，加20 ml水，浸泡10分钟，过滤，取滤液1.6 ml，蒸馏水0.4 ml滴加4滴二氧化硫快速检测试剂，震荡，放置8分钟，观察颜色并与盐酸副玫瑰苯胺测硫盒比色卡比较，测二氧化硫含量。
1.2.4 分光光度法
（1）原理
二氧化硫与四氯汞钠反应生成稳定的络合物，再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用生成紫红色络合物，根据产生颜色深浅的变化，再用紫外-可见光分光光度计测其吸光度，采用标准曲线法定量。
（2）二氧化硫标准曲线测量液的制备
分别移取二氧化硫储备液0.0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0于100 ml容量瓶中，制得SO2浓度分别为0 ?g/ml、10 ?g/ml、20 ?g/ml、40 ?g/ml、60 ?g/ml、80 ?g/ml、100 ?g/ml，等同于含量0 mg/kg、100 mg/kg、200 mg/kg、400 mg/kg、600 mg/kg、800 mg/kg、1000 mg/kg。
（3）最大吸收波长
（4）样品的制备
分别称取样品2.00 g于烧杯中，加20 ml新煮沸并冷却的去离子水，浸泡10分钟，过滤，取滤液。
（5）测量品的制备
取SO2标准曲线测量液、各样品滤液5 ml于比色管中，分别滴加二氧化硫快速检测试剂，静置8分钟，测其吸光度。
2 实验结果
2.1 传统方法
2.1.1 直接观察法
2.1.2 酸蒸馏碘滴定法
酸蒸馏碘滴定法测量标准中药材所得出的二氧化硫残留量如下（见表2）。
2.1.3 比色卡比较法
二氧化硫标准曲线测量液与二氧化硫快速检测试剂反应后产生紫红色产物，颜色越深表示中药材中亚硫酸盐残留量越高，与标准色卡比对，得出其含量（见图2）。
2.2 分光光度法
2.2.1 标准曲线的绘制
二氧化硫标准曲线测量液测得的吸光度和标准曲线如下（见表3、图3）。
2.2.2 样品的测量值
3 分析与讨论
传统方法测量二氧化硫残留量均存在一定的缺点与不足：直接观察法不能精确测量二氧化硫残留量，并需要一定经验，药材要有可比性；酸蒸馏碘滴定法耗时长，样品及试剂中酸性或氧化还原性物质可能影响实验结果，操作影响因素较多；比色卡比较法通过颜色对比估测二氧化硫残留量，不能精确测定其含量。吸光光度法通过制作標准曲线测定中药材的吸光度，求二氧化硫残留量，实验表明，与酸蒸馏碘滴定法比较，吸光光度法测得中药材中SO2残留量更接近标准值（见表5），且分光光度法操作简单，成本低，有利于批量检测。
参考文献：
[1]张勇.硫磺熏蒸山药的安全性评价[D].广东：汕头大学，2014.
[2]杨智海，宋莉，乔蓉霞，等.中药外源性有害残留物二氧化硫的研究进展[J].药物分析杂志，2010，30（11）：246-250.
[3]孙磊，金红宇，马双成，等.中药中二氧化硫残留的检测方法与最大残留限量分析[J].中国药品标准，2013，13（1）：16-19.
[4]王兆基，关锡耀，汪洁，等.中药材中二氧化硫的含量测定[J].中草药，2000，31（2）：97-99.
[5]韩建英，王少莉.中药饮片中残留量检测方法四则[J].现代中药研究与实践，2006，20（4）：24.