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有关阿伏加德罗常数（NA）始终是高考考查和命题的热点，虽然该种试题重现率极高，但很多学生还是难以避免该试题设置的种种陷阱，为了提高学生解答此类问题的正确率，下面对有关阿伏加德罗常数试题的种类及陷阱设置的方式进行探讨，主要分析2004、2005、2006及2009、2010、2011高考试题，来发现该类试题的变迁规律，切实掌握该知识点的本质特征，即使在新情况下也能应对自如。根据阿伏加德罗常数概念和定律内容，常见有下列一些情形值得注意：
1、 前提条件
前提条件是指问题设置的前提（外界因素），如标准状况、常温常压、温度为25℃、壓强为1.01×105Pa（或1atm）等。若后面设置的量为物质的体积，则需考虑两个问题，一是所给物质是否为气体，二是物质所处环境是否为标注状况，二者缺一不可；若后面所给的是物质的质量或物质的量，则不需考虑物质所处环境是否为标准状况。
①（05全国卷Ⅱ9、A）在同温同压时，相同体积的任何气体单质所含的原子数目相同。（错：应为在同温同压下，相同体积的气体所含的分子数目相同，而不是原子。如O2和O3）
②(05全国卷Ⅱ9、C)在常温常压下，11.2L氮气所含的原子数目为NA（错：应为标准状况下，11.2L氮气所含的原子数目才为NA）
③（06江苏6、D）22.4LN2中所含的分子数为6.02×1023（错：在标准状况下才正确）
④(06重庆7、C) 标准状况下，22.4L氦气与22.4L氟气所含原子数均为2NA（错：He为单原子分子，故1molHe中原子个数为NA）
2、 物质的状态
只有气体才可用气体摩尔体积，但命题者常选一些易混淆的液体或固体当作“气体”来设问，迷惑一些对条件认识不清的学生。例如水在标准状况时为液体或固体，在100℃及以上才为气体；SO3在标准状况下为固体，碳原子小于或等于4的烃为气态（新戊烷除外），碳原子大于4的烃为液体或固体；甲醛在通常情况下为气体等。
①（05江苏10、C）标准状况下，22.4L甲苯所含的分子数约为6.02×1023（错：在标准状况下甲苯为液体，22.4L甲苯的物质的量远大于1mol）
②(05广东3、C) 标准状况下，22.4L单质溴所含有的原子数目为2NA（错：在标准状况下单质溴为液体，22.4L液态溴的物质的量远大于1mol）
③（2011广东9、C）常温常压下，22.4LCCl4含有nA个CCl4分子（错：在常温常压下，CCl4为液体， 22.4LCCl4的物质的量远大于1mol）
④（2009江苏4 、D）标准状况下，22.4L 甲醇中含有的氧原子数为1.0NA（错：在常温常压下，甲醇为液体， 22.4L甲醇的物质的量远大于1mol）
3、 物质结构
包括原子、分子等各种粒子变换或转化关系、分子结构（所含质子数、电子数、中子数等）、晶体结构（所含化学键、粒子数等）。
①（05全国综合卷Ⅱ9、B)2g氢气所含原子数目为NA（错：应为2NA）
②（06上海12、A）9gD2O中含有的电子数为5NA（错：应为9gH2O中所含电子数为5NA,而9gD2O中含有的电子数为4.5NA）
③(06上海12、B)1molMgCl2中含有的离子数为2NA（错：应为3NA）
④(06上海12、C)1molCH4分子中共价键总数为4NA（对）
⑤（2011广东9、A）常温下，23g NO2含有nA个氧原子（对）
⑥ （2011全国大纲版9、A）18gH2O中含有的质子数为10NA（对）
⑦（2011全国大纲版9、B）12g金刚石中含有的共价键数为4NA（错，应为2NA）
⑧（2011全国大纲版9、C）46gNO2和N2O4混合气体中含有原子总数为3NA（对）
4、 氧化还原反应
包括电子得失情况分析或一些特殊的氧化还原反应分析、求电子转移数等。
①（06江苏6、B）Na2O2与H2O反应生成1.12LO2（标准状况），反应中转移的电子数为2×6.02×1023（错：2Na2O2 2H2O=4NaOH O2↑,生成1molO2转移2mol电子，则生成1.12LO2应转移0.05×2×6.02×1023个电子）
②（06上海12、D）7.1gCl2与足量NaOH溶液反应转移的电子数为0.2NA（错：Cl2发生歧化反应，转移的电子数应为0.1NA）
③（06重庆理综7、A）5.6g铁与足量盐酸反应转移的电子数为0.3NA（错：铁发生置换反应生成 2价亚铁离子，故应为0.2NA）
④ （2011全国大纲版9、D）1molNa与足量O2反应，生成Na2O和Na2O2的混合物，钠失去NA个电子(对)
⑤（2011广东9、D）1molFe2 与足量的H2O2溶液反应，转移2nA个电子（错： 2价亚铁离子氧化为 3价铁离子，故应为1NA，而不是考虑1molH2O2）
5、 电解质溶液
这方面知识是高考考查较多的一类问题，因其本身涉及概念较多，如电离、水解、电解、强弱电解质、非电解质等。
①（06重庆理综7、B）100mL2.0mol/L的盐酸与醋酸溶液中氢离子数均为0.2NA（错：CH3COOH为弱酸，不会完全电离，故应小于0.2NA）
②（06江苏6、A）1.0L1.0mol/LCH3COOH溶液中，CH3COOH分子数为6.02×1023（错：醋酸溶液中醋酸分子部分电离，CH3COOH分子数小于6.02×1023）
③（2011广东9、B）1L0.1mol