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摘要：目的：建立电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）法测定保健食品原料深海鱼油中汞的含量并进行方法学研究。
方法：微波消解法制备供试品，电感耦合等离子体质谱全定量法采集数据。
结果：汞的标准曲线线性良好，相关系数（r）为0.9998，方法检出限为0.010μg/L。
结论：该方法灵敏度高，准确，适合于难消解的油脂类物质中汞的测定。
关键词：电感耦合等离子体质谱 深海鱼油 汞
Doi：10.3969/j.issn.1671-8801.2013.08.032
Inductively coupled plasma mass spectrometry determination of deep sea fish oil of mercury
Chen Junhong
Abstract：Objective：To establish the determination method of mercury level in fish oil with ICP-MS.
Methods：Microwave assisted heating was applied to the digestion of samples， and Mercury in the sample were determined by inductively coupled plasma mass spectrometry.
Result： Standard curve of Hg showed a good linear relationship， with correlation coefficient of 0.9998， and the results were accurate and reliable. The detection limits reaches 0.010μg /L.
Conclusion：This method is characterized by high accuracy and sensitive being a ideal method for determining mercury content in fat substances.
Keywords： Inductively coupled plasma mass spectrometry Fish oil Mercury
【中图分类号】R4 【文献标识码】A 【文章编号】1671-8801（2013）08-0033-02
因为深海鱼油含有丰富的DHA和EPA，保健作用得到人民的广泛认知及认同，食用油也添加调和。但由于鱼油原料来源食物链高端动物，容易伴随汞的积累，汞中毒时有发生。人体内汞含量轻微超标对成人的危害虽然并不明显，但却能破坏儿童的神经系统，在孕妇体内还可通过胎盘屏障对胎儿神经系统造成损伤。恰好小孩是最需要补充EPA和DHA的，所以汞成为了该原料的重要指标[1]。
目前是以氢化物发生-原子荧光光度法来检测食品中的汞[2]，该方法需要样品完全消解，样品溶液中汞主要以硝酸汞的形式存在，而硝酸汞的沸点是180℃，所以整个消解过程温度都要控制180℃以下。所以使用湿法消解样品容易使汞的回收率变低，采取对样品进行先低温预消解再微波消解的处理方法[3]，既减少消解的时间也可以达到样品完全消解的要求。电感耦合等离子体质谱法测定汞，样品处理比较简单，检测限低，重复性好且能同时测定其他重金属元素[4]。
1 一般资料
1.1 仪器。Agilent 7700X电感耦合等离子体质谱仪，美国CEM X5微波消解仪。
1.2 试剂。1μg·mL-1调谐液（Agilent公司）；250μg·mL-1内标液（Agilent公司）；Hg单元素标准溶液（国家有色金属及电子材料分析测试中心，质量浓度为1000mg·mL-1）；柑橘叶成分分析标准物质（批号：GBW 10020地球物理地球化学勘查研究所IGGE）；深海鱼油；硝酸（CNW优级纯）；30%双氧水；纯化水。
2 方法与结果
2.1 仪器条件参数。ICP-MS7700X电感耦合等离子体质谱仪，使用1μg·mL-1调谐液对仪器的灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率、背景等进行调谐[5]，结果见表1。仪器的RF功率为1550W，采样深度8.0mm，载气流速为1.05L·min-1，样品提升速率1.00ml·min-1，雾化室温度为2℃，采用全定量分析模式，单位质量数采集点数为3，预冲洗时间10s，高灵敏度的等离子体模式，氦气碰撞模式流速为5mL·min-1，数据采集重复次数3次，积分时间1.0s。
2.2 溶液制备。
2.2.1 外标溶液的制备。精密量取汞的单标储备液适量，加5%硝酸配置成质量浓度分别为0、0.5、1.0、1.5、2.0ng·mL-1的外标溶液。
2.2.2 样品的制备。精密称定0.3g的深海鱼油于聚四氟乙烯消解罐中，加入4mL的硝酸于110℃进行预消解1小时后放置1小时后加3mL30%双氧水。放入微波消解仪消解最高设置温度为170℃。消解完成后等溶液冷却到室温时，用纯化水转移定容到50mL容量瓶，备用。同时平行操作标准分析物质和空白。
2.2.3 加标样品的制备。用5%硝酸配置质量浓度为50μg·mL-1汞的储备液，精密称定0.3g的鱼油同时加入1mL的储备液，之后操作同2.2.2最后定容到50mL。
2.3 测定。测定Hg时以250μg/L质量浓度的Lu为内标测定。
2.4 检出限。重复检测样品空白溶液10次，其3倍的标准偏差即为该方法的检出限见表2。
3 讨论
本实验采用微波消解电感耦合等离子体质谱法测定深海鱼油的超痕量汞[6]，适用于保健品中鱼油类产品的汞的测定。
原辅料深海鱼油中汞的含量很低，采用高灵敏度的ICP-MS检查仪器可以得到准确，高灵敏，稳定的数据。采用低浓度较窄的线性范围测定汞，会得到更准确结果。
油类的样品比起一般植物类的样品难消解完全，如果消解不完全油脂很容易依附在消解罐中造成结果偏低，为了使样品消解完全且保证结果的代表性和准确性，取0.3g的称样量，进行预消解，增加双氧水的量，延长预消解和消解时间。
由于汞容易吸附在塑料中而Agilent的自动进样系统却是塑料材质长且细，容易在测汞时产生记忆效应，所以测汞时的标准溶液是现用现配，且浓度不大5ng·mL-1。
汞是容易挥发元素而样品溶液中汞一般以硝酸汞形式存在，而硝酸汞的沸点是180℃，为了防止汞元素随着消解罐的排压排气而逃逸，所以设置温度最高为170℃。
参考文献
[1] 郑慧，蔡东联.深海鱼油与汞中毒[J].食品与生活，2004（9）：12-13
[2] GB/T 5009.17-2003.第一法原子荧光光谱分析.129-142
[3] 曾琪.微波消解技术在食品分析中的研究进展[J].四川职业技术学院学报，2012，22（03）：142-144
[4] 符廷发.新一代电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）全谱同时测定技术全谱同时测定技术[J].中国无机分析化学，2011，1（2）：70-73
[5] 付燕利，邱坤艳，陈纯，赵小学.等离子体对ICP-MS调谐结果的影响[J].安徽农业科学，2012，40（21）：10767-10768
[6] 王琳，黄晶，董铮.ICP-MS法测定鲤鱼和河蚌中汞和砷[J].四川环境，2010，29（4）：47-49
方法：微波消解法制备供试品，电感耦合等离子体质谱全定量法采集数据。
结果：汞的标准曲线线性良好，相关系数（r）为0.9998，方法检出限为0.010μg/L。
结论：该方法灵敏度高，准确，适合于难消解的油脂类物质中汞的测定。
关键词：电感耦合等离子体质谱 深海鱼油 汞
Doi：10.3969/j.issn.1671-8801.2013.08.032
Inductively coupled plasma mass spectrometry determination of deep sea fish oil of mercury
Chen Junhong
Abstract：Objective：To establish the determination method of mercury level in fish oil with ICP-MS.
Methods：Microwave assisted heating was applied to the digestion of samples， and Mercury in the sample were determined by inductively coupled plasma mass spectrometry.
Result： Standard curve of Hg showed a good linear relationship， with correlation coefficient of 0.9998， and the results were accurate and reliable. The detection limits reaches 0.010μg /L.
Conclusion：This method is characterized by high accuracy and sensitive being a ideal method for determining mercury content in fat substances.
Keywords： Inductively coupled plasma mass spectrometry Fish oil Mercury
【中图分类号】R4 【文献标识码】A 【文章编号】1671-8801（2013）08-0033-02
因为深海鱼油含有丰富的DHA和EPA，保健作用得到人民的广泛认知及认同，食用油也添加调和。但由于鱼油原料来源食物链高端动物，容易伴随汞的积累，汞中毒时有发生。人体内汞含量轻微超标对成人的危害虽然并不明显，但却能破坏儿童的神经系统，在孕妇体内还可通过胎盘屏障对胎儿神经系统造成损伤。恰好小孩是最需要补充EPA和DHA的，所以汞成为了该原料的重要指标[1]。
目前是以氢化物发生-原子荧光光度法来检测食品中的汞[2]，该方法需要样品完全消解，样品溶液中汞主要以硝酸汞的形式存在，而硝酸汞的沸点是180℃，所以整个消解过程温度都要控制180℃以下。所以使用湿法消解样品容易使汞的回收率变低，采取对样品进行先低温预消解再微波消解的处理方法[3]，既减少消解的时间也可以达到样品完全消解的要求。电感耦合等离子体质谱法测定汞，样品处理比较简单，检测限低，重复性好且能同时测定其他重金属元素[4]。
1 一般资料
1.1 仪器。Agilent 7700X电感耦合等离子体质谱仪，美国CEM X5微波消解仪。
1.2 试剂。1μg·mL-1调谐液（Agilent公司）；250μg·mL-1内标液（Agilent公司）；Hg单元素标准溶液（国家有色金属及电子材料分析测试中心，质量浓度为1000mg·mL-1）；柑橘叶成分分析标准物质（批号：GBW 10020地球物理地球化学勘查研究所IGGE）；深海鱼油；硝酸（CNW优级纯）；30%双氧水；纯化水。
2 方法与结果
2.1 仪器条件参数。ICP-MS7700X电感耦合等离子体质谱仪，使用1μg·mL-1调谐液对仪器的灵敏度、氧化物、双电荷、分辨率、背景等进行调谐[5]，结果见表1。仪器的RF功率为1550W，采样深度8.0mm，载气流速为1.05L·min-1，样品提升速率1.00ml·min-1，雾化室温度为2℃，采用全定量分析模式，单位质量数采集点数为3，预冲洗时间10s，高灵敏度的等离子体模式，氦气碰撞模式流速为5mL·min-1，数据采集重复次数3次，积分时间1.0s。
2.2 溶液制备。
2.2.1 外标溶液的制备。精密量取汞的单标储备液适量，加5%硝酸配置成质量浓度分别为0、0.5、1.0、1.5、2.0ng·mL-1的外标溶液。
2.2.2 样品的制备。精密称定0.3g的深海鱼油于聚四氟乙烯消解罐中，加入4mL的硝酸于110℃进行预消解1小时后放置1小时后加3mL30%双氧水。放入微波消解仪消解最高设置温度为170℃。消解完成后等溶液冷却到室温时，用纯化水转移定容到50mL容量瓶，备用。同时平行操作标准分析物质和空白。
2.2.3 加标样品的制备。用5%硝酸配置质量浓度为50μg·mL-1汞的储备液，精密称定0.3g的鱼油同时加入1mL的储备液，之后操作同2.2.2最后定容到50mL。
2.3 测定。测定Hg时以250μg/L质量浓度的Lu为内标测定。
2.4 检出限。重复检测样品空白溶液10次，其3倍的标准偏差即为该方法的检出限见表2。
3 讨论
本实验采用微波消解电感耦合等离子体质谱法测定深海鱼油的超痕量汞[6]，适用于保健品中鱼油类产品的汞的测定。
原辅料深海鱼油中汞的含量很低，采用高灵敏度的ICP-MS检查仪器可以得到准确，高灵敏，稳定的数据。采用低浓度较窄的线性范围测定汞，会得到更准确结果。
油类的样品比起一般植物类的样品难消解完全，如果消解不完全油脂很容易依附在消解罐中造成结果偏低，为了使样品消解完全且保证结果的代表性和准确性，取0.3g的称样量，进行预消解，增加双氧水的量，延长预消解和消解时间。
由于汞容易吸附在塑料中而Agilent的自动进样系统却是塑料材质长且细，容易在测汞时产生记忆效应，所以测汞时的标准溶液是现用现配，且浓度不大5ng·mL-1。
汞是容易挥发元素而样品溶液中汞一般以硝酸汞形式存在，而硝酸汞的沸点是180℃，为了防止汞元素随着消解罐的排压排气而逃逸，所以设置温度最高为170℃。
参考文献
[1] 郑慧，蔡东联.深海鱼油与汞中毒[J].食品与生活，2004（9）：12-13
[2] GB/T 5009.17-2003.第一法原子荧光光谱分析.129-142
[3] 曾琪.微波消解技术在食品分析中的研究进展[J].四川职业技术学院学报，2012，22（03）：142-144
[4] 符廷发.新一代电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）全谱同时测定技术全谱同时测定技术[J].中国无机分析化学，2011，1（2）：70-73
[5] 付燕利，邱坤艳，陈纯，赵小学.等离子体对ICP-MS调谐结果的影响[J].安徽农业科学，2012，40（21）：10767-10768
[6] 王琳，黄晶，董铮.ICP-MS法测定鲤鱼和河蚌中汞和砷[J].四川环境，2010，29（4）：47-49