一种新的热台温度校准方法:硫酸盐-水体系液-液相分离原位观测

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以MgSO4、ZnSO4、CdSO4和Li2SO4-H2SO4溶液为例,描述了熔融毛细硅管中硫酸盐-水体系的高温液-液相分离现象,即均一的溶液相分离为富集硫酸盐和贫硫酸盐的两个液相。相行为观测和原位拉曼光谱分析表明,金属离子和SO42–之间复杂的络合作用是导致液-液相分离发生的主要原因。首先,液-液相分离的发生温度在低浓度溶液中随浓度升高而降低,而在高浓度溶液中则随浓度升高而升高,并呈现典型的临界相转变现象,而临界相转变现象是聚合物溶液的典型宏观特征;其次,ν1(SO42–)光谱随温度升高逐渐变宽,且不对称性加强,表明离子络合作用随温度升高而加强。以MgSO4水/重水溶液为例,随着温度升高,先后在溶液相中检出"自由"SO42–(980 cm–1)、接触离子对MgSO40(992 cm–1)和三离子离子对Mg2SO42+(1003 cm–1)的信号,而相分离发生后在富集硫酸盐的液相中检测到位于1020 cm–1新的ν1(SO42–)组分,其代表了更为复杂的Mg2+-SO42–络合物。关于Mg2+-SO42–络合作用和硫酸盐-水体系液-液相分离的研究,有助于深化白云岩成因和海底热液系统中SO42–在多孔岩石中迁移及还原为S2–的研究。受溶液组分影响,硫酸盐溶液呈现较为宽广的液-液相分离发生温度范围(150360℃),对特定组分的硫酸盐溶液来讲,液-液相分离发生温度可重复性强,能够作为热台温度校准的标样。结合熔融毛细硅管合成流体包裹体技术,提出了一种新的热台温度校准方法。
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