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[摘要]紫外荧光法检测硫在分析过程中建立标准曲线、曲线中是否增加空白点，空白点对曲线线性关系的影响及对分析的影响。
[关键词]紫外荧光、硫、标准曲线、空白校正
中图分类号：TP3-4 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2018）40-0040-01
前言
硫及硫化物对石油炼制、油品质量及应用均用危害。在石油炼制过程中，它们腐蚀石油炼制装置，硫及硫化物会污染石油加工过程中使用的催化剂，它们与重金属催化剂中的金属元素形成硫化物，使催化剂降低或失去活性，造成催化剂中毒。近年来随着机动车辆的增加，尾气排放是城市污染的主要来源。为了治理环境污染 ，我国对大气中各种污染物的排放源的排放物提出了相应的控制要求，指定了相应的质量指标。车用柴油、汽油国∨标准硫含量指标不大于10mg/kg 。中间控制部分样品硫含量值在0.2～1.0之间，因此小含量的硫分析对仪器的性能、标准曲线提出了更高的要求。
一、试验设备及分析原理
1、主要仪器设备及试剂
1.1德国耶拿EA-3100硫氮分析仪：符合SH/T0689-2000分析汽油中的硫。
1.2气体：氩气（作为载气，纯度要求99.998%），氧气（助燃气，纯度不小于99.75%）。
1.3 模式干燥器：仪器必须配备有除去水蒸气的设备，以除去进入检测器前反应产物中的水蒸气。
1.4紫外荧光检测器：能测量由紫外荧光照射二样化硫激发所发射的荧光。
1.5注射器： 40 uL，
1.6、电脑：分析数据的处理。
1.7、硫标准样品：石油化工科学研究院硫含量测定用标准物质0.2mg/L，0.5 mg/L，1.0 mg/L
1.8燃烧管：石英制成。
1.9燃烧炉：电加热，温度能达到1050℃，此温度足以使样品分解，并将硫氧化成二氧化硫。
1.10流量控制：流量控制器，以确保氧气和载气的稳定供应。
2、分析原理：
将试样直接注入裂解管中，由注射器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫被氧化成二氧化硫（SO2），试样燃烧生成的气体在出去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量变为激发态的二氧化硫（SO2*），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
二、标准曲线
2.1目前成品柴汽油国V标准硫含量指标为10mg/kg，但中间产品硫含量比较低，比如连重整精制油、苯产品，因此用标准物质为0.2mg/L，0.5 mg/L ，1.0 mg/L制作标准曲线。根据分析样品含量大小选择合适的标准曲线，并用标准物质验证曲线的准确性。因为标准物质中的溶剂为异辛烷，按理应采用配制标准物质的异辛烷建立空白“0.0” mg/L浓度的点，由于没有该空白“0.0” mg/L浓度标准物质，采用分析纯异辛烷为“0.0” mg/L浓度为标准物质，降低溶剂对标准曲线的影响，进而降低对样品的影响。
2.2标注曲线的建立
在建立标准曲线时：每种标准物质分析5次，选择3次重复性满足要求的，进样量为40uL，以下数据为分析结果平均值
拟合方程：C=（KI *I+k0）/V
三、分析结果讨论
在建立曲线时、依次分析异辛烷、0.2 mg/L、0.5mg/L，1.0mg/L在选择线性拟合时分别加入空白异辛烷和不加异辛烷两种拟合方式进行线性拟合。
不加入空白校正：从以上表格中看出，不加空白异辛烷线性拟合系数比加入空白拟合系数高，一般要求线性关系大于0.999。由于不考虑空白曲线不经过原点使曲线拟合后在Y轴上截距变大。
加入空白异辛烷校正：加入异辛烷校正后，线性拟合越接近原点，虽线性关系有所下降，但在Y轴上的截距很明显变小，而截距对分析结果的影响如下。
通過实践证明在建立小含量标准曲线时，如果不加入异辛烷的空白值计算标准曲线、方程中截距变大，分析结果和面积不一定成正比例关系，比如将异辛烷按照样品分析异辛烷面积为409，而0.2的标准物质面积为604，理论检测结果应该小于0.2，但实际检测值为0.23。因此应加入异辛烷作为空白。
小结：从以上数据可以看出、在建立曲线时加入空白能降低曲线在Y轴的截距，能使标准曲线接近零点，对分析大含量的硫加不加空白影响不大，但是汽柴油标准指标为10mk/kg。中间控制样品分析结果甚至在0.2 mk/kg左右，因此空白校正对小含量样品比较大。建议建立曲线时将标准物质中的溶剂作为零点记入空白校正，以提高分析准确度。
参考文献：
石油和石油产品试验方法国家标准汇编，中国标准出版社2010
[关键词]紫外荧光、硫、标准曲线、空白校正
中图分类号：TP3-4 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2018）40-0040-01
前言
硫及硫化物对石油炼制、油品质量及应用均用危害。在石油炼制过程中，它们腐蚀石油炼制装置，硫及硫化物会污染石油加工过程中使用的催化剂，它们与重金属催化剂中的金属元素形成硫化物，使催化剂降低或失去活性，造成催化剂中毒。近年来随着机动车辆的增加，尾气排放是城市污染的主要来源。为了治理环境污染 ，我国对大气中各种污染物的排放源的排放物提出了相应的控制要求，指定了相应的质量指标。车用柴油、汽油国∨标准硫含量指标不大于10mg/kg 。中间控制部分样品硫含量值在0.2～1.0之间，因此小含量的硫分析对仪器的性能、标准曲线提出了更高的要求。
一、试验设备及分析原理
1、主要仪器设备及试剂
1.1德国耶拿EA-3100硫氮分析仪：符合SH/T0689-2000分析汽油中的硫。
1.2气体：氩气（作为载气，纯度要求99.998%），氧气（助燃气，纯度不小于99.75%）。
1.3 模式干燥器：仪器必须配备有除去水蒸气的设备，以除去进入检测器前反应产物中的水蒸气。
1.4紫外荧光检测器：能测量由紫外荧光照射二样化硫激发所发射的荧光。
1.5注射器： 40 uL，
1.6、电脑：分析数据的处理。
1.7、硫标准样品：石油化工科学研究院硫含量测定用标准物质0.2mg/L，0.5 mg/L，1.0 mg/L
1.8燃烧管：石英制成。
1.9燃烧炉：电加热，温度能达到1050℃，此温度足以使样品分解，并将硫氧化成二氧化硫。
1.10流量控制：流量控制器，以确保氧气和载气的稳定供应。
2、分析原理：
将试样直接注入裂解管中，由注射器将试样送至高温燃烧管，在富氧条件中，硫被氧化成二氧化硫（SO2），试样燃烧生成的气体在出去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的能量变为激发态的二氧化硫（SO2*），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
二、标准曲线
2.1目前成品柴汽油国V标准硫含量指标为10mg/kg，但中间产品硫含量比较低，比如连重整精制油、苯产品，因此用标准物质为0.2mg/L，0.5 mg/L ，1.0 mg/L制作标准曲线。根据分析样品含量大小选择合适的标准曲线，并用标准物质验证曲线的准确性。因为标准物质中的溶剂为异辛烷，按理应采用配制标准物质的异辛烷建立空白“0.0” mg/L浓度的点，由于没有该空白“0.0” mg/L浓度标准物质，采用分析纯异辛烷为“0.0” mg/L浓度为标准物质，降低溶剂对标准曲线的影响，进而降低对样品的影响。
2.2标注曲线的建立
在建立标准曲线时：每种标准物质分析5次，选择3次重复性满足要求的，进样量为40uL，以下数据为分析结果平均值
拟合方程：C=（KI *I+k0）/V
三、分析结果讨论
在建立曲线时、依次分析异辛烷、0.2 mg/L、0.5mg/L，1.0mg/L在选择线性拟合时分别加入空白异辛烷和不加异辛烷两种拟合方式进行线性拟合。
不加入空白校正：从以上表格中看出，不加空白异辛烷线性拟合系数比加入空白拟合系数高，一般要求线性关系大于0.999。由于不考虑空白曲线不经过原点使曲线拟合后在Y轴上截距变大。
加入空白异辛烷校正：加入异辛烷校正后，线性拟合越接近原点，虽线性关系有所下降，但在Y轴上的截距很明显变小，而截距对分析结果的影响如下。
通過实践证明在建立小含量标准曲线时，如果不加入异辛烷的空白值计算标准曲线、方程中截距变大，分析结果和面积不一定成正比例关系，比如将异辛烷按照样品分析异辛烷面积为409，而0.2的标准物质面积为604，理论检测结果应该小于0.2，但实际检测值为0.23。因此应加入异辛烷作为空白。
小结：从以上数据可以看出、在建立曲线时加入空白能降低曲线在Y轴的截距，能使标准曲线接近零点，对分析大含量的硫加不加空白影响不大，但是汽柴油标准指标为10mk/kg。中间控制样品分析结果甚至在0.2 mk/kg左右，因此空白校正对小含量样品比较大。建议建立曲线时将标准物质中的溶剂作为零点记入空白校正，以提高分析准确度。
参考文献：
石油和石油产品试验方法国家标准汇编，中国标准出版社2010