【摘 要】
:
合成了7种手性噻唑烷配体络铑(Ⅰ)络合物催化剂并考察了它们对苯乙酮不对称硅氢化反应的催化性能.研究发现由L-半胱氨酸或其酯制备的取代噻唑烷类手性配体新生成的C_2手性中心的构型对催化不称硅氢化反应的最终结果几乎没有影响,并且首次以定量的结果报道了造成了这一现象的直接原因:在铑(Ⅰ)络合物[Rh(COD)Cl])2催化作用下手性噻唑烷配体的C_2手性中心发生了快速外消旋化反应.
论文部分内容阅读
合成了7种手性噻唑烷配体络铑(Ⅰ)络合物催化剂并考察了它们对苯乙酮不对称硅氢化反应的催化性能.研究发现由L-半胱氨酸或其酯制备的取代噻唑烷类手性配体新生成的C_2手性中心的构型对催化不称硅氢化反应的最终结果几乎没有影响,并且首次以定量的结果报道了造成了这一现象的直接原因:在铑(Ⅰ)络合物[Rh(COD)Cl])2催化作用下手性噻唑烷配体的C_2手性中心发生了快速外消旋化反应.
其他文献
设随机过程x(t)(t∈[0,∞))是一个从属过程,X[0,1]=|x∈R:t∈[0,1],X(t)=x}.通过对x(t)的指标函数g(u)(u≥0)的细致分析得到了关于X[0,1]填充测度函数的判别准则.事实上,若φ(s)(s∈(0,1))为任一测度函数,记h(s)=φ(s)/g(1/s),则有:h-p(x|0,1|= 相应于
报道了一个可以合成甾体新药的前体:A-失碳-△~(3(5),9(10))-雌甾二烯-2.17-二酮的合成.以炔诺酮的中间体,3β-羟基-5α-6β,19-环氧-雄甾-17-酮为原料,通过氧化开环、脱羧合环、锌粉还原性破开环氧、去羟甲基和去乙酰氧基,五步反应成功地合成了标题化合物,五步总收率25%.
采用Dluzewski关于以Euler角为角坐标和放弃微惯性守恒定律的提法,并引进若干新的定义后,自然地而又系统地推导出三组新的非局部极性热力连续统的均衡方程和跳变条件以及广义Clausius-Duhem不等式.这些结果较之迄今为止仅有的由Eringen提出的三组非局部微极热力连续统的相应结果更为一般,而且身于处理有限变形问题.
分析了流动稳定性原弱非线性理论中存在的问题,主要是:(1)解的收敛半径太小;(2)不能处理扰动演化问题,其原因最主要的是处理平均流修正的方法不正确;(3)不能处理一般的初值问题.针对存在的问题,提出了有效的改进办法.其正确性得到数值模拟结果的证实.
用构造函数法对非线性断裂力学的基本问题——HRR问题作了严格的分析,给出了H问题与RR问题在数学上的等价性的证明,用统一的方法构造其精确分析解,证明了解的绝对一致收敛性和唯一性,取前3项作为近似,就得到优于Hutchinson数值解的结果,同时第1次提供了RR问题应力分布的具体结果.在N→1(n→1)情形,此解还原为线性弹性解,在N→0(n→∞)情形,此解还原为增量塑性理论中经典Prandtl场.
利用低浓度表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵自组装体与无机阴离子硅酸根聚集体的相互作用,考察了全硅六角中孔相MCM-41的形成,用XRD,FT-IR,~(29)SiMAS NMR,热分析和氮气吸附-脱附等手段表征了该材料的结构,研究发现,表面活性剂胶团与硅酸根聚体作用物经移去可溶性离子后重排形成的结构显示典型的六方晶格衍射,焙烧移去表面活性剂后规整六方骨架的单元结构与硅胶的一致,材料的中孔结构取决于合
详细研究了Ni~(2+)离子结合于人血清白蛋白(human serum albumin,HSA)和牛血清白蛋白(bovine serum albumin,BSA)的平衡透析.Ni(II)-HSA和 Ni(II)-BSA体系都得到可以划分成两组的8个结合位置,这2个体系都存在2个优先的结合位置,结合于这 2个位置的 Ni~(2+)离子可以看作是别构效应的效应子,诱导的别构效应符合Monod等人建议的
从相互作用表象Liouville方程出发,得出了任意偏振激光作用下分子系统在时间域内的四阶张量非线性响应函数.处理了分子电子基态核相干运动的pump-probe偏振光谱,给出了在共振、非共振条件下光谱信号的明晰表达式.在基态核转动相干时,利用球张量代数使分子固有响应和激光偏振因素分离,并讨论了偏振因素对信号的影响
采用近代物理技术对化学物质与生物膜相互作用的液晶态构象进行了研究.结果表明:在外界环境的影响下,生物膜的液晶态可以从双层相变成非双层相.这些非双层相除常见的立方相、六角形相外,还存在一些更复杂的中间相,即片层立方相、片层六角相和立方六角相结构.实验发现,化学物质有使生物膜的液晶态趋于形成非双层相的作用.其离子半径、分子间van der Waals力、静电力、以及pH值的大小对生物膜的液晶态结构都有