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设计了一种超薄层红外光谱电化学池，对铜电极的电化学腐蚀过程的现场监测表明，该电解池有较好的电化学性质和红外光谱响应性；铜电极在1．0mol／LKCl溶液中的电化学腐蚀过程伴随铜的氯化物生成．以量子化学方法（abinitio和arguslab）计算软件对形成的化合物及其红外光谱进行了理论计算．结果表明，在KCl支持电解质水溶液中，铜氧化生成的铜（Ⅰ）离子易与氯离子形成较稳定的三配位化合物，并获得了与实验结果一致的红外光谱．