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【摘 要】 近年来,膜渗透汽化分离技术在芳香烃/链烷烃分离领域的应用倍受关注。不同基材的膜表现出不同的渗透性和选择性。聚烯烃作用于混合烃的分离,成膜性好、通量大,但易于溶胀,选择性欠佳;而芳香族聚氨酯、聚醚酰胺和聚苯并噁唑选择系数较高,但膜通量小、操作条件苛刻。
【关键词】 离子液;芳香烃;链烷烃;分离
离子液为抽提溶剂的发展提供了新的机遇[34-36]。离子液是有机物盐,在低温时(<100℃)是液体,由大量的有机阳离子和阴离子组成。1914年,Walden[37]首次合成了一种低熔点的盐,12℃为液体。1992年,水中稳定存在的离子液首次被报道。自此,离子液被广泛的应用在电化学、催化剂、有机合成、分离、航天[38,39]、大规模工业生产[40]、萃取蒸馏[41]、制冷剂和气体储存以及生物转化等领域。
近年来,离子液用于芳香烃/链烷烃分离的研究报道较多[42-60]。离子液分离芳香烃/链烷烃的机理是基于二者在无限稀释的离子液中不同的活度系数[61-63]。据报道芳香烃在无限稀释的离子液中具有较低的活度系数,而链烷烃在相同的离子液中显示出高的活度系数[64,65]。离子液的特点是由阳离子和阴离子共同决定的。分离芳香烃和链烷烃的离子液需要有以下特点:
(1)芳香烃在离子液中具有较高的溶解性
(2)链烷烃在离子液中不溶解,或者溶解性较低
(3)具有高的分离因子和高的分布系数
(4)离子液从萃取相和残余液相中回收简单方便
(5)从喂料相到离子液相的传输快
与分子溶剂相比,离子液有两个优势:液体的使用温度范围宽;不易挥发[66]。后者也是离子液被叫做“绿色溶剂”的原因。从图上很明显地看出,对于低芳烃浓度的混合烃,离子液分离能力优于传统的溶剂。根据Weissermel和Arpe[67]的研究,离子液萃取是目前有望分离较低浓度芳香烃(小于20wt.%)的一种新技术。因为离子液的蒸汽压是可以忽略不计的[68,69],溶剂回收仅依靠闪蒸技术或脱单技术就可以方便实现。与传统的溶剂萃取相比,离子液萃取具有较少的处理步骤,较低的能源消耗,更高的经济效益。另外,离子液的特性可以通过阴离子来调整;离子液具有不可燃性,高的热稳定性和高的离子传导率。这些特性使得离子液在芳香烃/链烷烃分离领域得到了广泛的应用[70-74]。
目前分离领域主要用到的离子液有:甲基咪唑类(methylimidazolium [Rmim]),季铵类(quaternary ammonium), 正丁基吡啶类(N-butylpyridinium[R-N-bupy]),吡咯烷类(1,1-Dialkylpyrolidinium)。然而在水和潮湿空气中的不稳定性、腐蚀性以及高黏度等缺点限制了离子液的大规模使用。这些缺点主要受阴离子影响,含有卤族元素例如 [I3]-, [Cl]- 的离子液具有腐蚀性。高黏度以及潮湿空气的不稳定性也是由于卤族化合物引起的,例如 [AlCl4]-, [PF6]- 降解所形成的HCl 或者 HF大大降低了离子液的功能。为了方便回收,离子液的水溶性也是研究者关注的主要特性。然而,包含阴离子[Tf2N]-和相似组分的离子液是非水溶性的,并且具有非常高的分子量,这将导致离子液用量的增加,进而成本的增加。另外,离子液的物理特点和毒性还不为人所知,给离子液的工业应用带来了阻碍。
参考文献:
[1] SCHWARZH H, SCHWARZ H H, MALSCH G. J Membr Sci, 2005, 247:143–152.
[2] TOPF M, INGRAM T, MEHLING T. J Membr Sci, 2013, 444(1): 32-40.
[3] MANDAL M K, BHATTACHARYA P K. Sep Purif Technol, 2008, 61:332.
[4] SMITHA B, SUHANYA D, SRIDHAR S. J Membr Sci, 2004, 241: 1-21.
[5] GARCIA-VILLALUENGA J P, TABE-MOHAMMADI A. J Membr Sci, 2000, 169:159-174.
[6] YOSHIKAWA M, TSUBOUCHI K. Sep Purif Technol, 1999, 17:213-223.
[7] REN J, STAUDT-BICKEL C, LICHTENTHALER R N. Sep Purif Technol, 2001, 22-23:31-43.
[8] MATSUI S, PAUL D R. J Membr Sci 2002, 195:229-245.
[9] SEMENOVA S I. J Membr Sci 2004, 231:189-207.
[10] INUI K, NOGVCHI T, MIYATA T. J Appl Polym Sci, 1999, 71: 233-241.
[11] KATARZYNSKI D, PITHAN F, STAUDT C. Separation Science and Technology, 2008, 43: 59-70.
[12] XU W, PAUL D R, KOROS W J. J Membr Sci, 2003, 219:89–102.
[13] KATARZYNSKI D, STAUDT C. J Membr Sci,2010, 348:84-90.
[14] WANG H, UGOMOKI T, TANAKA K, et al. Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, 2000, 38:2954-2958.
[15] TANIHARA N T, TANAKA K, KITA H. J Membr Sci, 1994, 95:161- 169.
[16] SUDING M T H, STAUDT C. J Appl Polym Sci, 2013, 127(6): 5065-5074.
[17] PARK H B, JUNG C H, LEE Y M, et al. Science, 2007, 318:254-258.
作者簡介:于环洋(1979-),女,博士研究生,吉林建筑大学讲师。
【关键词】 离子液;芳香烃;链烷烃;分离
离子液为抽提溶剂的发展提供了新的机遇[34-36]。离子液是有机物盐,在低温时(<100℃)是液体,由大量的有机阳离子和阴离子组成。1914年,Walden[37]首次合成了一种低熔点的盐,12℃为液体。1992年,水中稳定存在的离子液首次被报道。自此,离子液被广泛的应用在电化学、催化剂、有机合成、分离、航天[38,39]、大规模工业生产[40]、萃取蒸馏[41]、制冷剂和气体储存以及生物转化等领域。
近年来,离子液用于芳香烃/链烷烃分离的研究报道较多[42-60]。离子液分离芳香烃/链烷烃的机理是基于二者在无限稀释的离子液中不同的活度系数[61-63]。据报道芳香烃在无限稀释的离子液中具有较低的活度系数,而链烷烃在相同的离子液中显示出高的活度系数[64,65]。离子液的特点是由阳离子和阴离子共同决定的。分离芳香烃和链烷烃的离子液需要有以下特点:
(1)芳香烃在离子液中具有较高的溶解性
(2)链烷烃在离子液中不溶解,或者溶解性较低
(3)具有高的分离因子和高的分布系数
(4)离子液从萃取相和残余液相中回收简单方便
(5)从喂料相到离子液相的传输快
与分子溶剂相比,离子液有两个优势:液体的使用温度范围宽;不易挥发[66]。后者也是离子液被叫做“绿色溶剂”的原因。从图上很明显地看出,对于低芳烃浓度的混合烃,离子液分离能力优于传统的溶剂。根据Weissermel和Arpe[67]的研究,离子液萃取是目前有望分离较低浓度芳香烃(小于20wt.%)的一种新技术。因为离子液的蒸汽压是可以忽略不计的[68,69],溶剂回收仅依靠闪蒸技术或脱单技术就可以方便实现。与传统的溶剂萃取相比,离子液萃取具有较少的处理步骤,较低的能源消耗,更高的经济效益。另外,离子液的特性可以通过阴离子来调整;离子液具有不可燃性,高的热稳定性和高的离子传导率。这些特性使得离子液在芳香烃/链烷烃分离领域得到了广泛的应用[70-74]。
目前分离领域主要用到的离子液有:甲基咪唑类(methylimidazolium [Rmim]),季铵类(quaternary ammonium), 正丁基吡啶类(N-butylpyridinium[R-N-bupy]),吡咯烷类(1,1-Dialkylpyrolidinium)。然而在水和潮湿空气中的不稳定性、腐蚀性以及高黏度等缺点限制了离子液的大规模使用。这些缺点主要受阴离子影响,含有卤族元素例如 [I3]-, [Cl]- 的离子液具有腐蚀性。高黏度以及潮湿空气的不稳定性也是由于卤族化合物引起的,例如 [AlCl4]-, [PF6]- 降解所形成的HCl 或者 HF大大降低了离子液的功能。为了方便回收,离子液的水溶性也是研究者关注的主要特性。然而,包含阴离子[Tf2N]-和相似组分的离子液是非水溶性的,并且具有非常高的分子量,这将导致离子液用量的增加,进而成本的增加。另外,离子液的物理特点和毒性还不为人所知,给离子液的工业应用带来了阻碍。
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[11] KATARZYNSKI D, PITHAN F, STAUDT C. Separation Science and Technology, 2008, 43: 59-70.
[12] XU W, PAUL D R, KOROS W J. J Membr Sci, 2003, 219:89–102.
[13] KATARZYNSKI D, STAUDT C. J Membr Sci,2010, 348:84-90.
[14] WANG H, UGOMOKI T, TANAKA K, et al. Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics, 2000, 38:2954-2958.
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[17] PARK H B, JUNG C H, LEE Y M, et al. Science, 2007, 318:254-258.
作者簡介:于环洋(1979-),女,博士研究生,吉林建筑大学讲师。