高考内外,重金属来袭

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  据凤凰网等多家媒体报道,今年春节期间发生在广西龙江河的镉污染事件中,镉泄漏量达到20吨(相当于2010年全国废水镉排放量的2/3),造成龙江河以及柳江两岸的人们陷入用水恐慌。
  其实,不管是这次镉污染事件,还是前期国内的稻米镉超标问题、云南曲靖铬渣污染、紫金矿业汀江污染等事件,重金属污染已成为近几年公众关注的一个社会热点问题,同时,也可能成为高考化学试题的命题热点。本文分析重金属污染与化学高考的密切联系,预测命题方向。
  第一类:跟重金属污染相关的是非判断题
  这一类试题往往会涉及一些重要的化学常识,例如重金属的性质、污染防治办法等,也会涉及化学工业问题。平时复习过程中同学们要重视诸如下列的基本观点和化学基础知识:
  (1)受镉、铬、汞、铅等重金属污染的水不能饮用,不能用于灌溉农田,受污染区域的土壤不能用于种植食用性植物。早年日本的“疼痛病”就与镉污染相关,而“水俣病”则跟汞污染有关。
  (2)重金属污染源比较多,常见的有电镀、造纸、制革等化工厂排放的废液,金属冶炼、煤燃烧、采矿等残留的废渣,日常生活留下的废旧电池、电瓶等。
  (3)预防重金属污染比治理更有效。一旦发生重金属污染,环境是十分难恢复的,危害周期漫长。
  治理重金属污染主要靠化学方法。如,在本次广西龙江河镉污染处理过程中,向受污染的河水中加入大量石灰、聚氯化铝等,利用相关的化学反应来降低河水中的镉含量。
  例1 环境污染已成为危害人类生存的一个严峻问题,下列有关环境污染的说法不正确的是( )
  A.目前,我国许多地区禁止使用含铅汽油,是为了预防铅污染
  B.Cr(VI)有强烈的致癌作用,对农作物及微生物的毒害也很大,所以含铬废水必须处理达标后才能排放
  C.废旧电池中的汞、镉、铅等重金属盐会造成污染,所以必须收集起来进行深埋处理
  D.氮的氧化物会造成光化学污染,也会破坏臭氧层,还可能形成硝酸型酸雨
  【简析】早年生产的汽油中添加了含铅抗震剂,大量使用易造成铅污染。目前,包括我国在内的许多国家都禁止使用含铅汽油。含重金属元素的废弃物品(如含汞、镉等重金属盐的废旧电池和废旧电瓶等)必须收集起来集中处理,但不能跟普通垃圾一样进行深埋处理,否则会造成地下水污染等更严重的危害。
  【答案】C
  例2 在广西龙江河发生严重水体镉污染时,环保部门采用加入石灰和聚氯化铝或聚合硫酸铁(PFS)的方法处理。PFS的化学式为[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m(n< 5,m<10)。下列说法中错误的是( )
  A.在元素周期表中,铝元素属于主族元素,铁和镉元素都属于副族元素
  B.污染河水中的镉元素可以用原子吸收分光光度法等方法来检测
  C.PFS中含有Fe3+、Fe2+离子,投入受污染的河水中都会转化为氢氧化铁胶体而吸附含镉物质
  D.工业上可以用铝土矿为原料制取聚氯化铝,可以用赤铁矿为原料制取PFS
  【简析】元素周期表中,铁元素在第四周期、第VⅢ族,镉元素在第四周期、第IIB族。化学分析中常常会借助一些仪器来检测化学物质含量,如原子吸收分光光度法。PFS实际是一种碱式硫酸铁,从“[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m”中可计算出铁元素的化合价是+3价。
  【答案】C
  第二类:与含重金属废渣处理相关的综合题
  据凤凰网报道,这次广西龙江河镉污染事件跟两家企业直接相关,一家从事“湿法提铟生产”(即提炼重金属铟),另一家主要是“生产电解锌”(即提炼重金属锌)。两家企业都没有对生产过程产生的废液、废渣进行严格处理,恶意排放重金属量严重超标的废液和废渣,造成了极为严重的后果。
  为了提高同学们从化学学科视角观察和分析这类问题的能力,大家在高考复习时可补充拓展类似以下的内容:
  (1)金属冶炼过程中常常会产生含重金属元素的废渣、废液等,必须按国家规定标准进行严格处理。含镉矿物常跟含锌矿物伴生,所以冶炼锌时可得到副产品镉。
  (2)镉有广泛用途。镉可用作轴承材料和抗锈镀层,比镀锌的抗锈效果更好。镉化合物可用于电视机和监视器的荧光材料。银-铟-镉合金由于耐腐蚀性、标度稳定性好,可取代昂贵的铪用于制作核反应堆(轻水堆)中的中子控制棒。硫化镉可用于制作被广泛应用的光电管。CdTe是一种优良的混晶材料。
  (3)重金属对人体的毒害程度与摄入体内的数量有关,与其存在的形态也有密切的关系。如烷基汞比含Hg2+无机盐毒性强得多,Cr(VI)的毒性比Cr(III)的毒性大得多。某些金属的毒性受到其他共存物的影响,如铜、锌共存时其毒性为它们单独存在时的8倍,又如锌能抑制镉的毒性,硒能对抗铅、汞、镉、砷等有害元素对人体的危害。
  例3 现代炼锌的方法可分为火法和湿法两大类,镉是生产硫酸锌的副产品,属于高毒性金属。试回答下列相关问题。
  (1)火法炼锌是将闪锌矿(主要含ZnS)通过浮选、焙烧使它转化为氧化锌,再把氧化锌和焦炭混合,在鼓风炉中加热至1373~1573 K,使锌蒸馏出来。主要反应为:
  2ZnS +3O22ZnO+2SO2; 鼓风炉中:2C +O2
   2CO,ZnO+COZn + CO2。
  火法炼锌的残渣中含多种金属单质及In2O3,可用硫酸提取铟。某研究机构对此进行研究的数据如下。实验中溶液的酸度(每升溶液中含硫酸的质量)与铟的浸出率如下图1,硫酸溶液与固体的体积比如图2。
  ①当酸度为196时,硫酸的物质的量浓度为 。
  
  
  ②从节约原料和浸出率考虑,适宜的酸度和液固比分别为 、 。
  (2)湿法炼锌的主要工艺流程为:
  
  
  ①从保护环境和充分利用原料角度看,如何循环利用烟气? 。
  ②欲除去酸浸出液中的铁,可用H2O2氧化,再调节pH使之形成Fe(OH)3沉淀。写出H2O2氧化Fe2+的离子方程式: 。
  ③酸浸出液还含有Cd2+,为了防止镉污染并回收镉,根据它们的性质差异,可用氢氧化钠溶液分离。已知氢氧化锌和氢氧化铝一样也具有两性,试写出分离两者的离子方程式: 、 。
  【简析】观察题给图1,可确定当硫酸的酸度达到180以上时,铟的浸出量已达到最大值;观察题给图2,可确定当液固比达到6∶1时,铟的浸出率已达到最大值。
  氢氧化锌跟氢氧化铝一样具有两性,但氢氧化镉没有两性,可利用这一性质将锌和镉分离。在混合溶液中加氢氧化钠时,氢氧化锌转化为锌酸盐溶解,镉离子转化为氢氧化镉沉淀。
  【答案】(1)①2 mol·L-1 ②180 6∶1
  (2)①将烟道气净化,用于生产硫酸等 ②2Fe2+ +H2O2 + 2H+ 2Fe3+ +2H2O
  ③Cd2+ + 2OH-Cd(OH)2↓
   Zn2++4OH-ZnO22-+2H2O
  例4 (1)工业废水中常含有不同类型的污染物,可采用不同的方法处理。以下是乙同学针对含不同污染物的废水提出的处理措施和方法,其中正确的是( )
  选项 污染物 处理措施 方法类别
  A 废酸 加生石灰中和 物理法
  B Cu2+等重金属离子 加硫酸盐沉降 化学法
  C 含复杂有机物的废水 通过微生物代谢 物理法
  D 碱性的废水 用CO2来中和 化学法
  
  (2)工业废水必须经过处理达到排放标准后才能排放。硫酸工业的废水主要含有微量硫酸和铁离子、铅离子等重金属离子,一般用石灰来除去这些有害成分,原理是____________。
  (3)电镀等工业中对含铬废水的处理原理是将Cr2O72-转化为Cr3+ ,再将Cr3+ 转化为沉淀。废水中pH与Cr2O72-转化为Cr3+ 的关系如图1所示,实验室模拟工业电解法处理含铬废水的装置如图2所示。
  
  
  
  “( )”中标出电源的正、负极。
  ③实验中除能观察到废水的颜色发生明显变化外,还可能观察到的其他现象是 。
  ④当废水颜色不再发生明显变化时,切断电源,取出电极,再调节电解液的pH至8左右。调节pH的目的是 。
  ⑤含铬废水国家排放标准为Cr(VI)含量小于(含等于)0.1000 mg/L。取上述电解后的废水200.00 mL,调节pH=1后置于锥形瓶中,用浓度为0.0001 mol/L的KI溶液滴定,至滴定终点时,用去KI溶液9.00 mL。已知酸性条件下,I -被Cr2O72-氧化的产物为I2。上述电解法处理后的废水中Cr(VI)的含量为 mg/L。
  【简析】第(2)问中,在含有铁离子和铅离子等重金属离子的废水中加石灰,目的是调节溶液的pH,以利于铁离子和铅离子转化为难溶物质沉淀。
  第(3)问中,铁作电解池的阳极,电解过程中铁在阳极被氧化为Fe2+离子,Fe2+离子进入溶液后,跟Cr2O72-发生如下氧化还原反应:
  Cr2O72-+6Fe2++14H+6Fe3++2Cr3++7H2O
  所以,含铬废水先要进行“酸化”预处理,图中铁棒应该跟电源正极相连接。待到溶液中Cr2O72-全部转化为Cr3+时,应再调节溶液的pH使溶液显碱性,以促使铁离子和铬离子转化为难溶的氢氧化铬和氢氧化铁沉淀。
  【答案】(1)D (2)中和硫酸;石灰跟铁离子等反应形成絮状沉淀,有较好的吸附作用,从而除去重金属离子
  (3)①调节pH为1左右 ②+ ③阴极区产生沉淀 ④使溶液中的Fe3+、Cr3+全部转化为氢氧化物沉淀 ⑤0.0780 mg/L
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