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摘要：在酸性介质中，铬（VI）与二苯碳酰二肼生成可溶性的红紫色络合物，据此采用酸溶法处理土壤样品测定土壤中的痕量铬，结果显示，该法用于土壤中测定铬，误差小，灵敏度高。
关键词：二苯碳酰二肼；光度法；铬（VI）
Abstract: In acidic medium, chromium (VI) red purple complex with two benzene carbonyl two hydrazine generating soluble in acid, the determination of Trace Chromium in soil treatment, soil sample dissolving method results show, the method for the determination of chromium in the soil, small error, high sensitivity.
Key words: two benzene carbonyl two hydrazine; spectrophotometry; chromium (VI)
中图分类号：F416.1 文献标识码：文章编号
铬是自然界中普遍存在的重金属元素,土壤中铬元素含量为1～300mg/kg,大多数土壤含铬为25～85mg/kg。农业土壤易受到铬污染,其主要来源于电镀、制革、纺织、造纸、印染等工业废水灌溉农田,或用制革废渣作为肥料以及施用磷矿粉肥料等。 铬不是植物生长发育的必需元素,微量的铬对植物生长发育有一定的刺激作用。食用含铬量过高的食物,会危害人类和家畜的健康。植物和粮食中铬含量与土壤中铬含量呈一定正相关。为了发展“二高一优”农业,对土壤铬作经常性监测很有必要。在土壤溶液中六价铬所产生的毒性最大,三价铬的毒性较小。在还原性土壤中,六价铬易转换为三价铬,并以难溶的氢氧化物或氧化物形式存在,不易被植物吸收,也难以淋溶。
当前已有大量的文献报道了铬的形态分析，目前分析方法主要有火焰原子吸收光谱法，分光光度法，极谱法等等，和其他方法相比，分光光度法在铬的形态分析中较早得到应用，利用铬（VI）的强氧化性及催化活性，可使一些有机试剂褪色或颜色加深而用于定量测定，本实验采用的是二苯碳酰二肼分光光度法。
1 应用范围
本法适用于各类土壤和河湖系沉淀物中铬的测定，最低检测量为0.2ug，若取1.0g样品检测,最低检出浓度为0.2mg/kg。
2 原理
在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成红紫色络合物，其最大吸收波长为520nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律，反应式如下：
3 材料和方法
3.1仪器及试剂
752型紫外可见分光光度计（上海精密科学仪器厂），电子天平，实验室基本仪器，浓氨水，磷酸，硫酸，2%硝酸银溶液，过硫酸铵溶液，0.5%硫酸锰溶液，10%氯化钠溶液，（所有试剂均为分析纯）。
3.2样品的采集
土壤样品采集后除去杂物，待样品风干后，将其研磨和过筛，分装，制成待分析样品，装入聚乙烯塑料袋，贴上标签，常温保存备用。
3.3标准溶液的配制
铬标准储备液称取于110℃干燥2h的重铬酸钾（K2CrO7，优级纯）（0.2829±0.0001）g，用于溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。
铬标准溶液A吸取25.00ml铬标准储备液置于500ml容量瓶中，用水稀释于标线线，摇匀。此溶液1ml含5.00g六价铬。使用当天配制
3.4样品的分析：
准确称取1克土壤样品于锥形瓶中，用少量水润湿，加入1+1硫磷混合酸20毫升，摇散试样，盖上瓷坩埚盖，置于高温电炉上加热分解，并经常摇动锥形瓶，以防止试样粘附在瓶底上。（方法要点:加酸溶解土样时,温度不能过高,时间不能过长,并应不断摇动,消解至冒白烟就停止加热,否则将析出难溶性的焦磷酸盐沉淀,影响测定结果,并对玻璃器皿有腐蚀作用。）待试样完全分解后取下，用蒸馏水冲洗锥形瓶壁及瓷坩埚盖。（溶解完毕,待消解液未完全冷却时就应加水稀释,这样溶液易于转移,否则冷却过久再用水稀释会析出凝胶影响测定结果。）然后加入2毫升2%硝酸银溶液，25毫升25%过硫酸铵溶液，若溶液不含猛，加入2滴0.5%硫酸锰溶液，加入几滴玻璃珠于电炉上加热至出现高锰酸钾的紫红色稳定后再煮沸10分钟，取下冷却，加入5%的5毫升氯化钠溶液煮至清亮后再微沸10-15分钟，驱尽氯气，取下冷却。后用浓氨水调至稳定沉淀物出现然后连同沉淀一起转入100毫升容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀，放置澄清。
3.5铬（VI）的测定
取6支50毫升的比色管，分别准确移取含有0,5,10,15,20,30ug铬的铬（VI）标准溶液，加入2mol/l硫酸5毫升，加水定容，搖匀，放置15分钟，以水做参比，于550nm处测定其吸光度，并作出其标准吸收曲线。取适量样品处理液于50毫升比色管中，按上述实验方法操作，并测定其吸光度。
4 结果和分析
4.1作吸收曲线
取两支50毫升比色管，加入2mol/l硫酸5毫升，二苯碳酰二肼5毫升，向其中一支加入一定量的铬（VI）标液，另一支不加，加水定容，摇匀，放置15分钟，以水作参比，于450——550nm不同波长处测定。（见表1）
表1
经测定于520nm处，吸光度最大。
4.2绘制工作曲线
铬（VI）的标准曲线在试验条件下，分别取不同量的铬（VI）工作液，按试验方法操作并绘制工作曲线。
表2
4.3铬（VI）含量的测定，从图中可算出铬（VI）含量
表3
4.4小结
对比土壤中铬（VI）是不低于国家土壤环境质量标准GB15618-1995限值小于或等于200ug/kg。
由此可见，紫外分光光度法对六价铬的测定，操作简便， 重现性好，对外界条件要求较为缓和，干扰较少灵敏度也较高；在实际分析中几乎不用其它试剂，具有较好的实用价值
参考文献：
《岩石矿物分析》，地质出版社.
《分析化学》，高等教育出版社.
丁勇，周淑琴，赵国柱，《土壤铬测定方法及其注意事项》.现代化农业，1992（2）：12-13.
《土壤中总铬测定样品预处理方法的探讨》.化学分析计量.2003,12（3）:39-40.
关键词：二苯碳酰二肼；光度法；铬（VI）
Abstract: In acidic medium, chromium (VI) red purple complex with two benzene carbonyl two hydrazine generating soluble in acid, the determination of Trace Chromium in soil treatment, soil sample dissolving method results show, the method for the determination of chromium in the soil, small error, high sensitivity.
Key words: two benzene carbonyl two hydrazine; spectrophotometry; chromium (VI)
中图分类号：F416.1 文献标识码：文章编号
铬是自然界中普遍存在的重金属元素,土壤中铬元素含量为1～300mg/kg,大多数土壤含铬为25～85mg/kg。农业土壤易受到铬污染,其主要来源于电镀、制革、纺织、造纸、印染等工业废水灌溉农田,或用制革废渣作为肥料以及施用磷矿粉肥料等。 铬不是植物生长发育的必需元素,微量的铬对植物生长发育有一定的刺激作用。食用含铬量过高的食物,会危害人类和家畜的健康。植物和粮食中铬含量与土壤中铬含量呈一定正相关。为了发展“二高一优”农业,对土壤铬作经常性监测很有必要。在土壤溶液中六价铬所产生的毒性最大,三价铬的毒性较小。在还原性土壤中,六价铬易转换为三价铬,并以难溶的氢氧化物或氧化物形式存在,不易被植物吸收,也难以淋溶。
当前已有大量的文献报道了铬的形态分析，目前分析方法主要有火焰原子吸收光谱法，分光光度法，极谱法等等，和其他方法相比，分光光度法在铬的形态分析中较早得到应用，利用铬（VI）的强氧化性及催化活性，可使一些有机试剂褪色或颜色加深而用于定量测定，本实验采用的是二苯碳酰二肼分光光度法。
1 应用范围
本法适用于各类土壤和河湖系沉淀物中铬的测定，最低检测量为0.2ug，若取1.0g样品检测,最低检出浓度为0.2mg/kg。
2 原理
在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成红紫色络合物，其最大吸收波长为520nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律，反应式如下：
3 材料和方法
3.1仪器及试剂
752型紫外可见分光光度计（上海精密科学仪器厂），电子天平，实验室基本仪器，浓氨水，磷酸，硫酸，2%硝酸银溶液，过硫酸铵溶液，0.5%硫酸锰溶液，10%氯化钠溶液，（所有试剂均为分析纯）。
3.2样品的采集
土壤样品采集后除去杂物，待样品风干后，将其研磨和过筛，分装，制成待分析样品，装入聚乙烯塑料袋，贴上标签，常温保存备用。
3.3标准溶液的配制
铬标准储备液称取于110℃干燥2h的重铬酸钾（K2CrO7，优级纯）（0.2829±0.0001）g，用于溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1ml含0.10mg六价铬。
铬标准溶液A吸取25.00ml铬标准储备液置于500ml容量瓶中，用水稀释于标线线，摇匀。此溶液1ml含5.00g六价铬。使用当天配制
3.4样品的分析：
准确称取1克土壤样品于锥形瓶中，用少量水润湿，加入1+1硫磷混合酸20毫升，摇散试样，盖上瓷坩埚盖，置于高温电炉上加热分解，并经常摇动锥形瓶，以防止试样粘附在瓶底上。（方法要点:加酸溶解土样时,温度不能过高,时间不能过长,并应不断摇动,消解至冒白烟就停止加热,否则将析出难溶性的焦磷酸盐沉淀,影响测定结果,并对玻璃器皿有腐蚀作用。）待试样完全分解后取下，用蒸馏水冲洗锥形瓶壁及瓷坩埚盖。（溶解完毕,待消解液未完全冷却时就应加水稀释,这样溶液易于转移,否则冷却过久再用水稀释会析出凝胶影响测定结果。）然后加入2毫升2%硝酸银溶液，25毫升25%过硫酸铵溶液，若溶液不含猛，加入2滴0.5%硫酸锰溶液，加入几滴玻璃珠于电炉上加热至出现高锰酸钾的紫红色稳定后再煮沸10分钟，取下冷却，加入5%的5毫升氯化钠溶液煮至清亮后再微沸10-15分钟，驱尽氯气，取下冷却。后用浓氨水调至稳定沉淀物出现然后连同沉淀一起转入100毫升容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀，放置澄清。
3.5铬（VI）的测定
取6支50毫升的比色管，分别准确移取含有0,5,10,15,20,30ug铬的铬（VI）标准溶液，加入2mol/l硫酸5毫升，加水定容，搖匀，放置15分钟，以水做参比，于550nm处测定其吸光度，并作出其标准吸收曲线。取适量样品处理液于50毫升比色管中，按上述实验方法操作，并测定其吸光度。
4 结果和分析
4.1作吸收曲线
取两支50毫升比色管，加入2mol/l硫酸5毫升，二苯碳酰二肼5毫升，向其中一支加入一定量的铬（VI）标液，另一支不加，加水定容，摇匀，放置15分钟，以水作参比，于450——550nm不同波长处测定。（见表1）
表1
经测定于520nm处，吸光度最大。
4.2绘制工作曲线
铬（VI）的标准曲线在试验条件下，分别取不同量的铬（VI）工作液，按试验方法操作并绘制工作曲线。
表2
4.3铬（VI）含量的测定，从图中可算出铬（VI）含量
表3
4.4小结
对比土壤中铬（VI）是不低于国家土壤环境质量标准GB15618-1995限值小于或等于200ug/kg。
由此可见，紫外分光光度法对六价铬的测定，操作简便， 重现性好，对外界条件要求较为缓和，干扰较少灵敏度也较高；在实际分析中几乎不用其它试剂，具有较好的实用价值
参考文献：
《岩石矿物分析》，地质出版社.
《分析化学》，高等教育出版社.
丁勇，周淑琴，赵国柱，《土壤铬测定方法及其注意事项》.现代化农业，1992（2）：12-13.
《土壤中总铬测定样品预处理方法的探讨》.化学分析计量.2003,12（3）:39-40.