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采用芘作为荧光探针研究了全组成范围水-甲醇混合溶剂的复合结构。结果表明，芘探针的极性标尺（I1／I3）随体系中甲醇摩尔分数（xm）的增加呈下降趋势，其下降速度对xm变化范围具有明显依赖性，而芘荧光相对量子产率的变化曲线在xm=0.18处呈现出一奇异的极大值。这些结果揭示了在0.18〈xm〈0.75的很大区间，水（W）与甲醇（M）分子主要形成各种水／醇（W5M1-5）和醇，水（M6W2-4,M8W1-3）复合物，并在xm≈0.50附近发生“水／醇→醇／水”复合结构转变，这一观点为统一目前关于水与甲醇复合结构