基于GaAs太阳能电池的NaYF4稀土掺杂耦合对下转换的研究

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太阳能是无穷的,但由于太阳能电池转换成本较高和效率低下,使开发使用的太阳能与实际蕴藏量存在巨大差异。欧洲联合研究中心(JRC)预测,在21世纪太阳能光伏发电将占据世界能源消费的重要席位,并成为世界能源供应主体。太阳能转换成电能过程中能量损失的主要原因之一是光谱失配。迄今为止,用改进光谱失配来提高太阳能电池效率的共同特点:在AM1中窄带c-Si(Eg=1.1ev)太阳能电池,所以受主都是Yb3+(-2F7/2,980nm)。GaAs基太阳能电池具有高转换效率,抗宇宙射线等特点,成本虽高但被广泛用于卫星,飞船等空间飞行器上。本论文首次提出了对AM0中紫外光子进行量子剪裁来调整GaAs (Eg=1.43ev,867nm)基太阳能电池与太阳光谱的失配,并在全新的施主-受主耦合对上实现了量子剪裁。在外太空AM0中有很强的紫外线辐射,因此将一个紫外光子剪裁成两个都能被GaAs基太阳能电池直接吸收的两个低能光子,理论上可达到200%的量子效率将大大地提高GaAs基太阳能电池对外太空高能紫外光的利用效率,有效提高GaAs基太阳能电池的转换效率。这方面的研究在国内还是首次报道。本论文主要研究内容有:1首次在NaYF4∶Tm3+,Er3+耦合对中发现了适于GaAs基太阳能电池的量子剪裁现象,计算了最大量子效率达到141%。用水热法制备了NaYF4∶Tm3+,Er3+共掺杂样品,用291nm激光即真空紫外光激发Tm3+的1I6能级,在Tm3+3I61G4)和E r3+(4I9/24I15/2)间通过交叉弛豫过程进行能量转化,从而实现了Tm3+1G43H6(476nm)和E r3+4I9/24I15/2(796nm)的发光,都能被GaAs基太阳能电池有效吸收。对1G43H6跃迁衰减测量,计算了Er3+不同掺杂时量子效率。此实验证明了用改进光谱失配来提高GaAs基太阳能电池效的率理论可行性。2首次在NaYF4∶Tb3+,Er3+耦合对中实现了将真空紫外光剪裁成一个蓝光和一个近红外光子,最大量子效率达到188%,接近理论极限200%。并对能量传递机理做了详细分析。用固态烧结法制备了NaYF4∶Tb3+,Er3+微晶,用294nm激光激发Tb3+的5L1能级,能量转换通过Tb3+(5L1→5D4)到Er3+(4I15/2→4I9/2)间交叉弛豫过程,剪裁成Er3+(4I9/2→4I15/2)800nm和Tb3+(5D4→7F6)470nm两个低能光子,它们都能被GaAs太阳能电池有效地吸收。Tb3+施主间的能量迁移可以近似地用扩散模型处理,Tb3+-Er3+对之间能量传递的初始过程发现,偶极-偶极相互作用占据主导地位。分析得Tb3+(5L1→5D4)到Er3+(4I5/2→4I9/2)的能量传递过程是近共振能量转换。3合成了不同尺寸的六角相粒子。采用水热反应以柠檬酸钠为螯合剂合成六角NaYF4:Tb3+, Er3+微晶。对影响合成微晶样品的形貌、尺寸、结构以及下转换发光性质的因素进行了分析,包括Fˉ离子的量、柠檬酸的比例、水热反应温度和水热时间等。研究发现,过量的Fˉ离子可以在较低温度下获得结晶性较好的微晶;柠檬酸分子与稀土阳离子强的螯合作用,有效地调节了微晶的生长速度,相变时间和晶核不同晶向的生长速度;用热溶剂法以油铵作配体/溶剂合成六角相NaYF4: Tb3+, Er3+纳米晶体,研究了温度和配体对晶相转换温度,粒子的成核和生长的影响。合成纯净六角相样品,粒子分散性好,尺寸均匀,粒径12nm。4研究了六角相NaYF4微晶与立方相纳米晶中晶相对Tb3+-Er3+耦合对下转换的影响。六角相热力学稳定和有序结构有利于量子剪裁过程发生,而立方相结构没有发现量子剪裁现象。对比294nm和355nm激发,下转换发光的实现是通过一个交叉弛豫过程完成的。同时分析了六角相利于发光的机理。
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