【摘 要】
:
我们之前已经知道了苯基异羟肟酸(BHA)可以与二氯苯醌(DCBQ)发生亲核取代反应,生成相对稳定的O-5-一氯苯醌-BHA中间体(2-[ArC(O)-NH-O]-5-chloro-1,4-benzoquinone),该中间体可发生洛森重排反应,生成苯基异氰酸酯等产物.N位上被甲基取代的苯基异羟肟酸(N-MeBHA)也可以和DCBQ发生反应生成类似的稳定的O一氯苯醌-N-MeBHA中间体2-[ArC
【机 构】
:
中国科学院生态环境研究中心,环境化学与生态毒理学国家重点实验室,北京,100085
论文部分内容阅读
我们之前已经知道了苯基异羟肟酸(BHA)可以与二氯苯醌(DCBQ)发生亲核取代反应,生成相对稳定的O-5-一氯苯醌-BHA中间体(2-[ArC(O)-NH-O]-5-chloro-1,4-benzoquinone),该中间体可发生洛森重排反应,生成苯基异氰酸酯等产物.N位上被甲基取代的苯基异羟肟酸(N-MeBHA)也可以和DCBQ发生反应生成类似的稳定的O一氯苯醌-N-MeBHA中间体2-[ArC(O)-N(CH3)-O]-5-chloro-1,4-benzoquinone).但是,这个中间体并不是通过洛森重排反应进行降解,而是通过一种自由基的途径发生降解.通过HPLC-MS对主产物进行分析,并结合NMR数据,我们确认它的结构为2-OH-3-[ArC(O)-N(CH3)]-5-chloro-1,4-benzoquinone[CBQ(OH)-N(CH3)-CO-Ar],这是O一氯苯醌-N-MeBHA的异构产物.当我们用BMPO作为捕获剂时,通过ESR实验,我们可以观察到一个新的18线的氮自由基和碳中心自由基.基于这些数据,我们推断DCBQ和N-MeBHA的反应机理如下:N-MeBHA会亲核取代进攻DCBQ,通过共振互变形成碳醌自由基,生成的碳醌自由基又会与氮自由基发生耦联,形成异构化产生成醌中间体,这个醌中间体并不稳定,会均裂形成氧醌自由基和氮自由基.氧醌自由基会通过共振互变形成碳醌自由基,生成的碳醌自由基又会与氮自由基发生耦联,形成异构化产物.
其他文献
目前,全球面临着能源挑战,日益增长的能源需求、能源安全问题得到广泛关注.风能资源是情节的可再生能源,安全、清洁、资源丰富,取之不竭,是一种永久性大量存在的本地资源,可作为长期稳定的能源供应.风力发电是新能源领域中技术最成熟、最具规模及商业化发展前景的放电方式之一.发展风电对于保障能源安全、调整能源结构、减轻环境污染、实现可持续发展等都具有重要意义.要实现可持续发展目标,保障能源的持续安全供应,大力
随着防雷行业相关法律、法规条文的不断健全,《雷击风险评估报告》的需求量也在增加,并且渗透的行业、领域也在扩大.由于手工完成(撰写)《雷击风险评估报告》的周期长、效率低,已经无法满足当今市场的需求.编写《雷击风险评估报告》时,不难发现,其中的很多内容是重复的,这部分工作可以交给计算机程序来完成.经过不断的反思和实践,对VC控制Word的功能进行了研究和探索.Word是当前常用的文字处理应用程序,它具
本文针对一次双台风造成的江苏苏南地区大暴雨对交通的影响进行了研究分析,分析发现本次台风过程对高速公路的影响主要是短时强降水,结合当日高速公路所发生的事故和相应气象资料发现导致事故灾害的主要原因为短时强降水所造成的路面湿滑和能见度的突然下降,研究还发现在20℃附近时,当路面由干转湿再积水时,路面摩擦系数在短时间内有着很明显的下降,需要提前提醒和关注;同时发现分钟雨强对能见度的影响要大于小时雨强,当分
本文基于地理信息系统平台(ArcGIS),以山东省1983-2012年气象站的气象常规观测资料为基础,结合数字高程模型(DEM),参照人体舒适度指数等级标准,对山东省各地区实际地形下的旅游舒适度进行分辨率为1km×1km的精细化估算与评价.
利用沈山高速公路沿线8个气象观测站(沈阳、辽中、台安、盘锦、锦州、葫芦岛、兴城、绥中)1981-2012年的大雾实况资料,分析沈山高速公路沿线大雾时空分布特征.结果表明:在时间分布上,2003-2012年,沈山高速公路大雾日数呈上升趋势,年平均为16.4天,比20世纪80年代增加1 8天;辽中、台安、盘锦和沈阳4个站大雾天气主要出现在秋、冬季,而锦州、葫芦岛、兴城、绥中4个站大雾天气主要出现在夏、
基于沈阳地区1961-2010年逐日平均气温观测数据,采用气候倾向率及度日法,参照采暖供热相关规范,对沈阳地区采暖期气候变化特征进行了分析.结果表明:沈阳地区采暖期平均气温呈上升趋势,采暖期度日呈减少趋势.平均采暖初、终日分别为10月26日、4月3日,平均采暖期长度为160天.采暖初终日和采暖期长度均存在年际变化振荡,但总体呈现出采暖初日推后,终日提前,采暖期长度缩短的趋势.近50年沈阳地区采暖期
气象监测数据集中管理软件系统是一套系统完善、运行高效和管理方便的软件,实现对气象监测数据从采集、汇总、上报、分类、归档、查询及运行监控等的管理功能,以满足气象预报对气象监测数据系统管理的要求.本系统采用全新的业务系统架构,建立一个全新的气象数据集中管理服务器(Windows Server+操作系统+SQL数据库系统+FTP服务+HTTP服务)。集中管理服务器安装配置2个系统程序:系统运行守护程序和
现有的以生化处理为主体的污水处理技术已不能满足日益严格的污水排放标准,且生化处理出水中残留的少量有机污染物多为难生物降解物质,需对其进行深度净化.本研究以河南省某皮革生产企业的外排水为对象,采用柱吸附试验对比研究了活性碳吸附法和树脂吸附法对该废水的深度处理效果.研究结果表明(见图1):树脂(脱色树脂,西安电力树脂厂提供)吸附法可显著降低该皮革废水的TOC 和CODcr,即TOC 从35 mg/L
卤代醌作为环境中广泛存在的一类污染物,其毒性机理逐渐受到人们关注,研究显示卤代醌类化合物对生物体具有多种毒性作用,如免疫毒性、细胞毒性和基因毒性等.四氯-1,4-苯醌(TCBQ)是木材保护剂五氯酚的主要代谢产物.TCBQ和H2O2不依赖过渡金属可以产生活泼的羟基自由基(?OH).但是不清楚TCBQ和H2O2能否对5-甲基胞嘧啶造成氧化损伤,如果可以,可能的反应机理如何.经过实验,我们发现TCBQ和
以三明本地木薯秸杆为原料,经过碱化处理后,进行黄原酸化反应制得木薯秸杆黄原酸酯(SCX).本文对SCX 吸附Pb2+的性能及影响因素进行了研究.结果表明,当Pb2+浓度为20mg/L 时,SCX 用量为0.2g,溶液pH 值为9,反应温度为30℃,反应时间为30min 的条件下,SCX 对Pb2+的吸附率达81.5%.