磺酰肼类化合物不仅是一类具有重要生物活性的化合物,而且也是重要的有机合成中间体,在过去的几十年里受到了广泛的关注。磺酰肼类化合物主要通过磺酰氯与肼的偶联反应,以及亚磺酸与偶氮二甲酸酯的加成反应来制备。α-氯代磺酰肼类化合物可以通过三级胺催化的脂肪族磺酰氯和偶氮二甲酸酯反应直接得到。反应中,三级胺既起了碱的作用,从磺酰氯中消除氯化氢得到烯砜中间体,又可以作为亲核试剂与偶氮二甲酸酯反应得到1,3-偶极中间体。生成的偶极中间体亲核进攻烯砜,及进一步分子内亲核取代,最后再发生分子间氯离子取代得到最终产物α-氯代磺酰肼类化合物。最近,我们发展了另外一种新的磺酰肼衍生物制备方法,通过硫醇或者硫酚与偶氮二甲酸酯加成,然后再氧化可以温和有效地合成磺酰肼类化合物,相比于之前报道的方法更加简单、有效,合成路线如下所示。