光学活性螺旋聚合物的制备及其对对映体拆分性能的研究

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手性是自然界中一种基本的属性,螺旋结构是表现手性的重要形式,手性与螺旋结构在自然界乃至生物体内扮演着重要的角色,且在高分子材料合成领域显现出极大地应用潜力,因此吸引着研究者们的兴趣。手性聚合物与其他基材复合颇受研究者们的喜爱,近年来,螺旋聚合物基复合材料的研究取得了可喜的进展,研究者们已实现了螺旋聚合物与无机非金属材料、碳材料、其它聚合物、以及金属的复合,得到了一系列结构精巧、功能丰富的新型复合材料。然而,目前合成方法大多是由螺旋聚合物直接与基材复合,由于复合过程中化学键的变化和空间位阻等因素可能会导致螺旋结构的破坏。为解决这一问题,我们采用氨基酸小分子合成无规线团构象的螺旋聚合物,将其与基材复合,随后通过金属离子的作用将其诱导为螺旋结构。本论文主要研究内容如下:(1)以Boc-丙氨酸和炔丙氨为原料制备取代炔单体M1,以丙烯酰氯和炔丙氨为原料合成单体M2。将M1和M2进行溶液聚合,将所得聚合物Boc基团脱除,通过测试CD与UV-vis光谱表明所得溶液为无规线团构象,加入铜离子诱导后为螺旋结构。(2)以二乙烯基苯、十二醇和甲苯(致孔剂)为原料制备多孔整体柱。将上述聚合物与整体柱共聚并将其浸泡于铜离子水溶液中进行手性诱导,CD与UV-vis光谱表征发现整体柱表面聚合物主链由无规线团构象变为螺旋构象。将其应用于手性小分子拆分与吸附,通过计算得出手性拆分的e.e.值为62%,手性吸附效率为56%。(3)以二乙烯基苯、无水乙腈和偶氮二异丁腈为原料制备微球。将上述聚合物与微球共聚制备表面为无规线团构象的复合微球,在铜离子水溶液中进行手性诱导,CD与UV-vis光谱表征发现微球表面聚合物主链由无规线团构象变为螺旋构象,将其应用于手性小分子拆分与吸附。计算结晶e.e.和吸附效率分别为Boc-(D,L)-alanine:95%,75%;Boc-(D,L)-Asparagine:90%,72%;(D,L)-Methionine:78%,60%;(D,L)-Proline:80%,58%。(4)以苯胺和醇/水体系为原料反应制备手性低聚苯胺,将Si O2涂覆其表面来制备一种具有核壳结构的低聚苯胺@Si O2,并进行对映体选择性结晶,通过SEM证明能够进行对映体选择性结晶。
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