螺[芴-9,2-咪唑]为核心的有机发光材料设计合成及性能研究

来源 :湖北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:RTTR123
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
有机固态发光材料通常具有分子柔性、结构可调、成本低廉、色域宽等优点,因此广泛应用在有机发光半导体、生物成像、各种离子检测等领域。然而,有机荧光分子大多具有大π共轭体系,在稀溶液时具有较好的发光效果,在聚集态时由于自身的π-π堆积,导致非辐射能量跃迁占比增多,进而荧光减弱或者消失,这些严重阻碍了有机发光分子的应用范围。螺环分子由于自身的垂直立体结构,可增强分子刚性,提高材料的热稳定性,并且可调节分子间相互作用。以往报道显示,螺环中心碳原子的sp3杂化所形成的垂直结构可有效抑制发光光谱的红移和聚集导致淬灭(ACQ)现象的发生,这种独特的结构为设计性能优异的荧光材料提供了帮助。我们通过一锅法合成了4,5-(二苯基)螺[芴-9,2-咪唑]分子核心,通过在螺环中咪唑苯环的对位和芴酮的间位修饰二苯胺基、三苯胺基、咔唑基、四苯基乙烯(TPE)基等各种给电子基团,或以螺环为取代单元与不同芳环进行取代,成功合成了一系列以螺[芴-9,2-咪唑]为核心结构的有机固态发光材料。通过对分子的光电性能进行了测试表征,研究了此类分子结构与性能之间的关系,并且探索了这些功能分子在成像、检测和电致发光器件等领域的潜在应用。本文分成三个体系对此类螺环分子进行研究,其主要内容和结论如下:(1)以咔唑和二苯胺为取代基的D-A-D结构螺环分子荧光性能及其应用研究本章通过简单的一锅法合成了化合物4,5-(二苯基)螺[芴-9,2-咪唑],并且以常见的二苯胺和咔唑作为给体单元对化合物螺[芴-9,2-咪唑]的咪唑环进行了简单的修饰,成功合成了两种简单的D-A-D结构V型化合物S-DPA和S-CZ。给电子单元二苯胺和咔唑的引入使分子S-DPA和S-CZ具有明显的扭曲分子内电荷转移(TICT)行为和聚集诱导发光(AIE)现象。紫外-可见吸收和光致荧光光谱显示S-DPA有较大溶致变色范围(440-560nm)和大于32000 M-1·cm-1的摩尔消光系数,S-DPA在1,4-二氧六环溶剂中水浓度0-3%时出现50 nm的红移,表现出较好的溶致变色和水敏感性,在常见的其他有机溶剂如四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和乙腈中也显示出较好的微量水响应效果。螺环的刚性结构使得化合物具良好的热稳定性,其中S-DPA在失重为5%时的温度为440℃,S-CZ失重为5%时的温度也高于300℃。进一步地,由于三苯胺结构的存在,S-DPA经过酸性溶剂三氟乙酸(TFA)熏蒸后表现出荧光猝灭现象,用三乙胺(TEA)熏蒸后荧光得到恢复,根据这种性质我们将分子做成荧光染料用于酸检测,表现出了较好的响应效果。(2)具有聚集诱导发光特性的螺环分子合成、光电性能及应用研究我们以咔唑为取代基在芴酮的2,7位进行取代,成功合成了分子F-CZ,荧光图谱显示F-CZ具有明显的AIE现象。因此我们将芴酮与4,5-(二苯基)螺[芴-9,2-咪唑]替换,研究了以咔唑、吩噻嗪、四苯基乙烯为取代基的螺环化合物SP-CZ、SP-PZ和SP-TPE。紫外-可见吸收光谱显示,F-CZ相较于SP-CZ出现红移且吸收较宽,说明芴酮相较于螺环具有更好的吸电子效应。化合物SP-CZ、SP-PZ和SP-TPE由于螺环的刚性结构,均具有较好的热稳定性。并且四苯基乙烯基团的存在,SP-TPE在不同水含量的四氢呋喃溶液中的荧光谱图表明其具有明显的AIE现象。由于SP-TPE较好的固态发光性能,我们将其应用于指纹的显示。将不同材质中的指纹经过强力胶处理后在四氢呋喃与水混合的SP-TPE溶液中浸泡,经过处理的玻璃、金属和塑料等材质在紫外灯照射下均显示出明显的蓝绿色荧光指纹,在指纹成像方面显示出良好的潜在应用价值。(3)具有双螺环结构的有机发光分子的合成及性能研究本章我们通过钯催化下的Suzuki偶合反应,成功合成了4,5-(二苯基)螺[芴-9,2-咪唑]对位修饰苯环和邻位修饰2,1,3-苯并噻二唑的双螺环结构P-SP和PSZ-SP。由于2,1,3-苯并噻二唑相对于苯环具有明显的吸电子效应,使PSZ-SP具有明显的D-A-D结构,紫外吸收图谱也说明其在407nm的吸收峰为螺环结构到2,1,3-苯并噻二唑的分子内电荷转移(ICT)跃迁导致的。荧光图谱显示两种分子在固液两态均表现出良好的发光效果,其中PSZ-SP在560 nm橙色荧光发射峰为我们以后合成近红外荧光分子提供了指导。这种双螺环结构在成像领域显示出了良好的潜在价值。
其他文献
在像Facebook或者Twitter这样的社会复杂网络中常常想要实现信息或者病毒等的传播,而由于现实的需要,通常想要尽可能快的实现信息或者病毒的全覆盖,那么要将信息全覆盖的时间尽可能的最小化应该如何实现呢?在解决这一类问题的背景下,2014年Bonato等人提出图的燃烧这样一个新的概念.用图的燃烧过程来刻画信息或病毒的传播过程,用燃烧数来刻画传播速度,燃烧数越小则说明传播速度越快.2014年Bo
逆曲率流问题不仅来源于对物理学中的Penrose不等式的证明,而且在数学上也有着重要的研究意义.尤其是逆曲率流(如逆平均曲率流,逆高斯曲率流等)的长时间存在性及其渐近行为的刻画;短时间存在性及有限时间内的奇异点分类问题等都是目前的研究热点.与此同时,该类问题的研究也促进了子流形几何,偏微分方程,泛函分析等交叉学科的发展.本文讨论欧氏空间中的一类具有迷向的逆平均曲率流,这个流是逆平均曲率流的一个自然
Monge-Amp(?)re型方程是一类非常重要的完全非线性偏微分方程.它源于最优运输问题,在仿射几何,几何光学,共形几何等问题中也有广泛的应用.在Ω内,Monge-Amp(?)re 型方程的一般形式为 det[D2u-A(x,u,Du)]=B(x,u,Du),当A三0时,Monge-Amp(?)re型方程就退化成了经典的Monge-Ampeere方程.Monge-Amp(?)re方程是由法国数学
常曲率子流形是一类重要的子流形,在子流形几何的研究中颇受几何学家关注.空间形式里的常平均曲率子流形(尤其是极小子流形)的研究是成熟的,有非常多的漂亮结果.自然的,大家会尝试将空间形式里的相关结论拓展到更一般的几何空间上去.近些年,乘积流形里常曲率子流形的研究吸引着越来越多专家学者的注意.在这篇文章中,我们证明了乘积流形Mn × R中具有非零Neumann边值条件的常平均曲率方程解的存在性和唯一性(
射频识别技术(Radio frequency identification,RFID)是使用电磁波作为传输介质,实现数据双向通信的无接触式自动识别技术。作为物联网感知层的关键技术之一,射频识别技术以无接触感应、识别距离远、体积轻便、抗污染能力强、数据容量大等优势,被广泛应用于智能化交通、工业自动化等众多领域。但RFID系统中的信号碰撞问题作为造成其识别时间较长、准确率较低和通信量大等问题的主要原因
将来源广泛的天然生物质转化为生物燃料或生物化学物质,是一种高效、绿色和可持续的能源获取方法。秸秆类生物质细胞壁有着稳定的结构和复杂的组成,各种纤维素降解酶无法与反应底物表面纤维素相结合,这极大的抑制了木质纤维素的酶解。通过各种预处理工艺将秸秆类生物质材料中木质素、半纤维素的结合层去除,使纤维素的孔隙增大,减小结构刚性和稳定性,纤维素与酶接触的有效面积增大,可以提高纤维素酶的糖化效率。除了物理预处理
生物传感器由于其简便、快捷、灵敏、准确等特点在科学研究、疾病诊断、农业食品安全、环境污染物检测等领域展现出广阔的应用前景。例如,在污染物检测领域,一种可被成功应用的生物传感器首先应该具有高灵敏性,即能够对微量的待测污染物进行识别,并释放出易被定量的报告基因信号。在此需求下,新的技术手段,如对识别元件进行优化改造或者对报告基因信号进行放大等都可以被开发来弥补生物传感器灵敏度不足的缺陷。在本课题中,我
超级电容器一直作为研究的热点,在新能源储能领域表现出充放电功率大、循环稳定性高、环保等显著优势。然而,由于正极材料的综合电化学性能有待提升从而导致器件的应用受到了极大限制。近些年,过渡金属磷化物被证实能有效提升器件倍率性能以及拓宽应用领域。本论文采用一步水热法合成高导电性的Ni12P5纳米线并将其作为超级电容器正极材料进行电化学性能的研究,而且通过仿真结果分析该材料的导电及储能机制。此外,通过对过
烟草作为我国主要的经济作物之一,受到多种病虫害的侵染,给烟叶生产造成巨大的产量和经济损失,尤其是被称为烟草“癌症”的青枯病。为减少青枯病侵染对烟叶造成的损失,本研究致力于探索比化学药剂更为高效、对环境无污染、不产生抗药性、无毒且无害的生物防治方法——增效拮抗菌可湿性粉剂。本研究拟将抑制烟草青枯病的生防菌与抑制青枯菌的活性物质联合使用,研制成具有高效且操作方便的可湿性粉剂;通过盆栽和大田实验对增效拮
经济与科技发展的日新月异,近几年来自动驾驶技术成为国内外研究的热点。其中交通标志检测是自动驾驶核心技术之一;交通标志识别不仅能提高道路通行能力,预示道路状况,同时能减少交通事故,节约能源。因此,快速可靠的交通标志识别系统成为自动驾驶系统中至关重要的组成部分,然而真实环境中道路场景复杂多变,现有的交通标志检测与识别方法在实时性和准确性上仍具有提升空间。自从Alex Net在Image Net Cha