含酰胺基稀土(La/Gd)配合物的合成与表征以及制备高K薄膜材料和催化ε-己内酯开环聚合的研究

来源 :南京航空航天大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qiaoqiao624
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本论文的工作主要包括两部分:1、通过锂盐交换反应和配体质解反应两种不同的方法合成出一系列酰胺基稀土配合物(Ln=La、Gd),对所得到的化合物分别采用元素分析、X-射线单晶衍射等方法进行测试和表征,并挑选合适的化合物进行热重测试和MOCVD长膜实验,对得到的薄膜材料通过SEM、XPS进行表征;2、通过酰胺配体与六甲基二硅氮烷镧或六甲基二硅氮烷钆进行质解反应合成出一系列混配型稀土金属配合物,对所得到的化合物分别采用核磁共振、元素分析和X-射线单晶衍射等方法进行测试的表征,另外就其对ε-己内酯催化聚合的性能和机理进行了初步探究。一、酰胺基稀土配合物的合成与表征以及制备高K薄膜材料的研究:首先本文分别通过锂盐交换反应和配体质解反应两种方法合成出一系列含酰胺基的稀土配合物: LaLi[N(SiMe32]3[Bu(NCO)Ph]·3THF (2a)、 La2[Cy(NCO)iPr]6[Cy(HNCO)iPr](2b)、Gd2[Cy(NCO)iPr]6(2c)、Gd3O[N(SiMe32]3[tBu(NCO)Ph]4(2d)、Gd2[tBu(NCO)Ph]6[tBu(HNCO)Ph](2e)、Gd[tBu(NCO)tBu]3·2THF (2f)和La[tBu(NCO)tBu]3·2THF (2g);并对化合物2f和2g的热稳定性和成膜性能做了初步研究。二、混配型稀土金属配合物的合成与表征及催化ε-己内酯开环聚合的研究:我们通过酰胺与六甲基二硅氮烷镧或六甲基二硅氮烷钆进行质解反应合成了一系列的混配型化合物:La[N(SiMe3)2]2[R′(NCO)R]·xTHF (1, R=Ph, R′=tBu;2, R=Ph, R′=iPr;3, R=iPr, R′=iPr;4, R=iPr, R′=tBu, x=1);La[N(SiMe3)2][R′(NCO)R]2(5, R=tBu, R′=tBu;6, R=tBu, R′=iPr;7, R=iPr, R′=iPr);Gd[N(SiMe3)2][R′(NCO)R]2(9, R=iPr, R′=iPr;10, R=Ph, R′=iPr);以及化合物La2[N(SiMe32]2[tBu(NCO)iPr]3[O(SiMe3)](8);并以化合物1,2,3,5,7,9和10作为催化剂对ε-己内酯进行了催化聚合,对其催化机理进行了初步的探讨。
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