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本论文主要针对钛酸四异丙酯促进的,紫外光诱发的烯醇化串联Diels-Alder反应（PEDA反应）及其在天然产物合成中的应用开展研究工作。论文第一部分:含季碳中心的蒽酚骨架在天然产物中广泛存在,因此发展高效的策略实现其合成具有重要的意义。鉴于此,我们发展了Ti（Oi-Pr）4促进的PEDA反应实现了含多个连续立体中心一个或两个连续季碳中心的多环型蒽酚的高效构筑,该方法具有官能团兼容性好,底物普适性广和高立体选择性等优点。与此同时,对反应的机理也作了简单的研究,芳醛邻位甲氧基对反应影响很大,Ti（Oi-Pr）4起到至关重要的作用,不仅能活化亲双烯体,还可以稳定光烯醇化产生的寿命短暂而又活泼的含烯醇的邻苯碳醌中间体,同时起到了立体选择性控制的作用。此外,对大位阻双烯体的PEDA反应构建含偕二甲基的三环骨架也作了初步的研究。论文第二部分:应用发展的Ti（Oi-Pr）4促进的PEDA反应,从简单原料出发,完成了oncocalyxone B的首次全合成,这充分体现了Ti（Oi-Pr）4促进的PEDA反应在合成中的应用价值。此外,采用此方法为关键步骤,我们也完成了exiguaquinol和pleurotin的骨架构建。Exiguaquinol这一部分主要采用两种策略对exiguaquinol的骨架构建进行了研究:PEDA反应和光促进的Nazarov环化反应。研究结果表明钛酸四异丙酯促进的PEDA反应在合成exiguaquinol的B-C-D-E四环骨架方面具有明显的优势。Pleurotin这一部分首先尝试PEDA反应一步构建A-B-C-D四环骨架,结果无论通过aldol缩合还是氢化策略制备的光反应前体,其光反应产物中氢化茚满C-D环均是顺式并环,并不是所需要的反式并环。一步构建A-B-C三环已高效实现,并通过5步转化以50%的产率得到了引入D环的前体化合物。