聚乙烯醇载银海绵的制备及催化性能研究

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聚乙烯醇(PVA)海绵是一种在自然环境中可以生物降解的高分子材料,PVA分子链中含有大量的羟基以及PVA海绵本身的大孔结构赋予其优良的吸水性能。因此广泛应用在清洁、美容材料,功能医学材料,过滤吸附材料,缓冲吸液包装材料和生物载体材料等领域。此外,废弃的PVA海绵可完全自然降解,不会对环境造成污染问题。基于简化催化剂的制备工艺、可循环性以及解决4-硝基苯酚(4-NP)的环境污染问题,本文以PVA、甲醛、硫酸为原料,机械发泡法制备PVA载银海绵,并对其形貌、组成与结构进行表征,并用紫外-可见光谱分析了催化还原4-NP的性能。主要工作如下:(1)以水为溶剂、以PVA为纳米银的载体,通过一锅法制备了一种聚乙烯醇载银(Ag/PVA)海绵。采用场发射扫描电子显微镜(FE-SEM)、傅里叶红外光谱(FTIR)、拉曼光谱(Raman)、X射线衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、热重分析(TG)、微机控制电子万能试验机分别表征了Ag/PVA-1、Ag/PVA-2海绵的形貌、组成与结构,并用紫外-可见光谱(UV-vis)分析了其催化还原4-NP的性能。结果表明:一锅法制备的Ag/PVA海绵具有良好的力学性能和三维多孔结构,有效地抑制了AgNPs颗粒的团聚,使得AgNPs颗粒分布均匀,在4-NP还原中具有良好的催化性能。当4-NP的浓度为0.2 mmol/L时,载银量为1.9 wt%的Ag/PVA-1海绵在38 min内完成催化,载银量为2.2 wt%的Ag/PVA-2海绵在14 min内完成催化,催化表观反应速率分别为0.0749 min-1和0.2489 min-1,催化效率均可达到98%以上。即PVA海绵可作为AgNPs的优良载体材料,同时一锅法机械发泡具有制备方法简单、催化剂催化效率高等特点。(2)为增加PVA海绵的载银量进而提高催化效率,添加埃洛石纳米管(HNTs)制备了Ag/HNT/PVA海绵。采用FE-SEM、FTIR、Raman、XRD、XPS、TG、微机控制电子万能试验机对Ag/HNT/PVA的形貌和组成进行了表征,并利用BET和UV-vis光谱测试了Ag/HNT/PVA对4-NP的吸附和催化性能。结果表明:由于HNTs的空心管状结构,大大提高了海绵的比表面积和对AgNPs的负载能力,Ag/HNT/PVA-3的载银量约为3.3 wt%,高于Ag/PVA-1载银量为1.9 wt%。Ag/HNT/PVA的比表面积约为1.62 m~2/g。最适量为当HNTs添加量为5 wt%时,Ag/HNT/PVA-3催化速率最快,表观速率常数为0.297 min-1。经过5次循环催化后,Ag/HNT/PVA的催化效率保持在98%以上,循环压缩测试说明制备的Ag/HNT/PVA海绵具有良好的机械性能可供海绵在催化应用中的长期循环使用。即HNTs的添加可提高海绵对于AgNPs的负载能力,使得催化反应更为高效。(3)为进一步增加PVA海绵的载银量进而提高催化效率,添加利用曼尼希反应将碱木质素(AL)改性制得富含羟基的木质素胺基多元醇(ALAP),并对采用FTIR与XPS对ALAP进行分析,结果表明通过曼尼希反应成功的制备了ALAP,随后通过机械发泡的方法制备了稳定的高负载ALAP/Ag/PVA海绵。采用FE-SEM、FTIR、XRD、XPS、TG、UV-vis和微机控制电子万能试验机分别对ALAP/Ag/PVA的制备、形貌、组成表征、机械性能以及催化4-NP性能测试进行了表征。结果表明:由于木质素胺基多元醇富含羟基,大大提高了AgNPs的负载能力,ALAP/Ag/PVA-6的载银量约为10.9 wt%。在ALAP添加量为5 wt%,ALAP/Ag/PVA-6催化速率最快,表观速率常数为0.608 min-1。经过5次循环催化后,ALAP/Ag/PVA的催化效率保持在90%以上。在循环压缩测试过程中,在压缩过程中,ALAP/Ag/PVA海绵几乎没有力学性能损失,制备的海绵具有很好的回弹性。这说明制备的ALAP/Ag/PVA海绵具有良好的机械性能可供海绵为催化的可重复使用提供支撑。
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