天然多环多异戊烯基取代酰化间苯三酚（polycyclic polyprenylated acylphloroglucinol,简称PPAPs）是一类由酰基间苯三酚杂合多个异戊烯基后形成的一类特色天然产物,表现出结构与生物活性的多样性,且特异性的分布于藤黄科（Guttiferae）和金丝桃科（Hypericaceae）植物中。由于PPAPs结构复杂、物理性质类似,不能仅凭核磁共振（NMR）等光谱数据准确地解析其结构,目前报道的PPAPs类化合物中存在大量结构被错误表征的情况。2016年,国内研究者从糙枝金丝桃（Hypericum scabrum）中分离得到了三个天然产物hyperibrin B（HB）、hyperscabrone H（HH）和hyperscabrone I（HI）并运用NMR等数据对其进行了结构确定。HB后来被发现能够显著地抑制P-糖蛋白的过表达,从而可能逆转恶性肿瘤的多药耐药性。然而,课题组发现报道的HB和HH具有相同的结构,但它们的NMR光谱数据却不同。此外,这些化合物应该是具有二环[3.3.1]母核PPAPs的降解产物,而它们的结构中异戊烯基和异戊烯甲基的位置关系与其生物合成来源不一致。因此课题组决定通过NMR数据分析、生物合成考虑以及全合成的方法,修正HB、HH和HI的错误结构。为了验证修改后的结果,本论文从商业化的起始原料3-乙氧基-2-环己烯酮26出发,先后经过Stork-Danheiser反应、酮的α位甲基化、有机铜的1,4加成随后原位用异丁醛捕获生成的烯醇镁中间体连续地安装异戊烯甲基和异丁醇基、Rubottom及Dess-Martin氧化反应,实现了修订后HB的全合成。主要研究结果如下:1、实现了修订后HB的高效全合成（共9步,总产率17%）,并从中间体33经过脱保护和氧化反应合成了其衍生物hyperibrin A（8步,总产率15%）。2、修正后的HB、HH和HI的结构为新化合物。研究成果推动了天然PPAPs类化学成分的研究进展,为这三个PPAPs后续的药理学研究扫清了障碍。3、调整使用不同溶剂及反应温度,提升了各反应阶段产率,使得总产率提升。