【摘 要】
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硅负离子参与的反应作为有机硅化学领域的重要组成部分,在有机合成、药物研发和材料化学等方面都有着广泛的应用。随着人们对有机硅化学研究的深入,硅负离子参与或介导的有机反应引起了化学家们的广泛关注。本论文围绕在碱试剂介导下双硅试剂产生高活性的硅负离子的应用展开,主要包括以下两部分工作:1、实现了双硅试剂作为硅源对于芳基烯烃的加成反应。六甲基二硅烷在氟化铯的介导下,产生三甲基硅负离子。该硅负离子对烯烃发生
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硅负离子参与的反应作为有机硅化学领域的重要组成部分,在有机合成、药物研发和材料化学等方面都有着广泛的应用。随着人们对有机硅化学研究的深入,硅负离子参与或介导的有机反应引起了化学家们的广泛关注。本论文围绕在碱试剂介导下双硅试剂产生高活性的硅负离子的应用展开,主要包括以下两部分工作:1、实现了双硅试剂作为硅源对于芳基烯烃的加成反应。六甲基二硅烷在氟化铯的介导下,产生三甲基硅负离子。该硅负离子对烯烃发生加成反应,产生苄基负离子中间体后,再从DMSO溶剂中攫取质子生成烯烃形式上的硅氢化产物。该反应使用廉价易得的六甲基二硅烷代替了硅氢化反应体系中常用的硅氢化合物,并且避免了过渡金属的使用。当使用氘代DMSO时,该反应可以一步实现烯烃的硅氘化反应,合成β-氘代的有机硅化合物（第二章）。2、发展了硅负离子介导的芳基卤化物的脱卤氘代反应。该方法以芳基卤化物为底物,六甲基二硅烷和甲醇钾为介质,氘代乙腈为氘源,在室温条件下生成脱卤氘代产物。该反应条件温和,底物兼容性较好,氘代率较高。使用该方法对先导药物分子进行后期修饰可以快捷地制备其氘代类似物。我们还利用原位核磁、理论计算和实验对该反应的机理进行了初步探索（第三章）。
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