磁性微球负载金属催化剂的制备及应用

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当无活性的块状金属减小到纳米甚至更小的尺寸时,金属将表现出高效的催化性能,将其负载在磁性微球上,可合成具有磁响应性,高活性的金属催化剂。本文先用多元醇法合成Fe3O4微球,然后氨基修饰其表面制得载体Fe3O4@NH2微球,最后利用原位还原法制得Fe3O4@NH2-M(0)催化剂,并将其应用于4-NP催化加氢反应。本论文主要展开了以下几个方面的工作:(1)利用多元醇法,以六水三氯化铁为铁源,乙二醇为溶剂,尿素为沉淀剂,柠檬酸钠为还原剂,200℃反应12h制备Fe3O4微球。发现没有加入尿素时不能生成Fe304,柠檬酸钠对Fe3O4微球的粒径调控起主导作用,乙二醇和六水合三氯化铁对微球粒径也有一定的影响;合成球形,单分散,粒径约为250nm,磁强67.35e mu/g的Fe304微球的配比为:六水合三氯化铁的量0.97g,尿素的量3.6g,柠檬酸钠的量0.32g,乙二醇30mL(2)通过单一硅源3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)直接水解缩合在Fe304微球上,引入氨丙基并形成载体磁性Fe3O4@NH2微球,然后控制加入浓度极稀的前驱体AuCl4,在超声振荡和机械搅拌作用下-NH2与AuCl4配位,最后通过硼氢化钠原位还原法合成了单分散的磁性Fe3O4@NH2-Au微球,通过对Fe3O4@NH2-Au催化剂的组成结构和元素的化学性质进行表征和分析,推测制备催化剂的可能机理。(3)选择Fe3O4@NH2微球作为载体,分别负载Au、Pt、Pd和Cu,制得负载型磁性催化剂,并应用于对4-NP催化加氢反应。发现加入金属盐溶液浓度增加,催化剂的催化效果先增高后降低,最佳催化效果对应氯金酸、氯铂酸、氯化钯、氯化铜的浓度分别为01mg/mL、0.3mg/mL、0.1mg/mL、2mg/mL;载体Fe3O4@NH2表面氨基能与多种金属发生配位,具有普遍适用性。(4)选择不同的载体Fe3O4、Fe3O4@SiO2-APTES和Fe3O4@NH2分别负载Au,应用于对4-NP催化加氢反应。Fe3O4@NH2-Au催化4-NP还原所用时间最短,表明本文所用制备方法有利于载体Fe3O4@NH2负载Au,且Fe3O4@NH2氨基密度较高,与金离子的配位作用较强。
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