【摘 要】
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手性共轭聚合物由于兼具光学活性和共轭结构,因而在多方面具有独特的潜在应用前景,包括手性分离、对映体选择性识别、电极表面改性、化学和生物传感器、非线性光学材料以及圆偏
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手性共轭聚合物由于兼具光学活性和共轭结构,因而在多方面具有独特的潜在应用前景,包括手性分离、对映体选择性识别、电极表面改性、化学和生物传感器、非线性光学材料以及圆偏振发光材料等,近年来受到广泛的关注。
本论文设计合成了三种带有(-)-trans-桃金娘烷氧基手性侧基的亚苯亚乙炔齐聚物:p—Myr—OPE,o—Myr—OPE和Br—o—Myr—OPE。其中p—Myr—OPE和o—Myr—OPE的化学组成相同、主链结构相同、但取代方式不同;而Br—o—Myr—OPE与o—Myr—OPE相比,其分子结构中引入溴原子取代基。利用NMR、质谱、元素分析、TGA和DSC等对所合成的齐聚物进行了表征测试,并利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和圆二色谱研究了三种齐聚物膜在不同退火条件下处理后的手性光性能。
研究结果表明,Br—o—Myr—OPE齐聚物膜的手性光性能随退火处理条件的不同发生显著变化,包括紫外-可见吸收光谱、荧光光谱和圆二色谱都发生了显著变化,在100℃附近有一突变,膜的手性发生反转,且膜的光学活性随退火处理温度的升高和时间的延长而显著增大,其最大不对称因子(gmax)亦显著增大,当在140℃下退火处理2h后,其|gmax|>0.117。反观另外两齐聚物膜的紫外吸收和荧光光谱及圆二色谱受退火处理的影响并不明显,也没有出现相关的突变。
初步探讨了退火处理对三种齐聚物影响不同的原因,认为可能是溴取代基的引入改变了齐聚物分子的极性,从而表现出不同的分子聚集行为,导致其性能发生显著变化。
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